Способ определения функциональности полисульфидных олигомеров

Способ определения функциональности полисульфидных олигомеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к способу определения функциональности полисульфидных олигомеров и может быть использовано в промьшшенности синтетического каучука, в резинотехнике, авиационной, судостроительной, строительной отраслях, потребляющих тиоколовые герметики. Цель изобретения - повышение точности и экспрессности определения. Полисульфидный олигомер в растворителе помещают в резонатор спектрометра и записывают спектр -ядерного магнитного резонанса на ядрах протона н, определяют интегральную интенсивность сигналов и -SH , -берут их отношение, а затем вычисляют среднечисленную молекулярную массу полисульфидного олигомера. После этого ведут запись спектра на ядрах С, берут отношение интегральной интенсивности сигналов и определяют долю циклических продуктов в образце. Вычисляют молекулярную массу линейного олигомера , , а затем определяют среднечисленную функциональность по формуле fn М,„/ А«Н. П где - молекулярная мае- - /М са, определяемая по числу SH-групп, найденных методом йодометрического титрования. (Л со ел 4 О 00 4

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (594С 01 N 24 08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ИЙ 1 43 "" 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3991550/31-25 (22) 16. 12.85 (46) 23. 11.87. Бюл. № 43 (7 1) Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова и Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова (72) E.Ñ.Íåôåäüåâ, Л.А.Аверко-Антонович, А.В.Ильясов, И.Э.Исмаев и Д.С.Иоффе (53) 543.422.8(088.8) (56) Энтелис С.Г. и др. Энциклопедия полимеров. — М.: Советская энциклопедия, 1977, т. 3, с. 810..

Насонова Т.П. и др. Методы анализа полимеров.: Сб. Промышленность СК.

1976, ¹ 3, с. 15-17. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНОСТИ ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ ОЛИГОМЕРОВ (57) Изобретение относится к способу определения функциональности полисульфидных олигомеров и может быть использовано в промьппленности синтетического каучука, в резинотехнике,,,SU„„ 4 А1 авиационной, судостроительной, строительной отраслях, потребляющих тиоколовые герметики. Цель изобретения повышение точности и экспрессности определения. Полисульфидный олигомер в растворителе помещают в резонатор спектрометра и записывают спектр

-ядерного магнитного резонанса на ядрах протона Н, определяют интег1 ральную интенсивность сигналов

-ОСН О- и -SH, берут их отношение, а затем вычисляют среднечисленную молекулярную массу полисульфидного олигомера. После этого ведут запись спектра на ядрах "С, берут отношение интегральной интенсивности сигналов и определяют долю циклических продуктов в образце. Вычисляют молекулярную фр массу линейного олигомера M „, а затем определяют среднечисленную С, функциональность по формуле f„ = М „ /

/N„„ „, rpe M«молекулярная са, определяемая по числу SH-групп, найденных методом йодометрического титрования.

1 13540

Изобретение относится к способу определения функциональности полисульфидных олигомеров и может быть использовано в промьппленности синте5 тического каучука, в резинотехнике, авиационной, судостроительной, машиностроительной, строительной отраслях, потребляющих тиоколовые герметики. 10

Цель изобретения — повышение точности и экспрессности определения функциональности полисульфидных олигомеров.

Пример. Ампулу диаметром 5мм с раствором полисульфидного олигомера, содержащего SH-групп 4,23% в хлороформе в объеме 0 5 см, помещают в и линейной

HS-ÑÍ1 СН ОСН ОСН СН S S CH СН ОСН ОСН СН S S...SH (1 Ц + (1 11,2

Н = -- — — - — = 137

Расчет среднечисленной молекуляр ной массы ведут по формуле

, А; Nц,%

M = М нлин 100%

Определяют сумму массовых долей тРех сигналов А4 + А + А6.

А; = 1872.

1 4

2 А; N» (%)

М вЂ” - = — — — — --- — 223, Зб.

100%

Затеи определяют среднечисленную молекулярную массу линейных макромолекул полисульфидного олигомера (M II ) л M „M „ II, „„ II

По формуле Р„ = М „. /М„, определяют среднечисленную функциональность олигомера, где М „ — молекулярная масса олигомера, определяемая химическим способом, в данном случае иодометрическим, Для нашего образца М „= 15б0.

М н

f =- — -- = 0,88. и

Ошибка измерений при.этом не более

+ 10%. Запись спектров HMP может быть произведена на стандартных спектрометрах. Способ определения функциональности олигомеров может быть автоматизирован. Все необходимые расчеты

100% = 11% = N„4

IgocH gц«>

Л (ОСНг 1 PIIII.

I Iy лам

144

1(мм1 25

Далее вычисляют среднечисленную молекулярную массу полисульфидного олигомера по формуле

М„=С+ А;, где С вЂ” const С. = 122 для всех полисульфидных олигомеров;

А. — массовые доли соответствующих (I сигналов на протонных спектрах.

6 35 А; = А4+ А + А6, 1=4

А = n(2H + С + 20) = 552;

А = (2n — 2) (2Н + С) -- 308;

A6 = (2n — 2). (2Н + С + S) = 1994, 40 где Н, С, О, S — атомные веса элементов периоцической системы.

M = 122 + 555 + 308 + 1012= 1994.

Проводят запись спектра олигомера на ядрах " С„ Для определения доли циклических продуктов берут отношения интегральных интенсивностей сигналов

I (-ОСН2-1 u,IIXII

K I (- асн2-1 ли, и 0 (-scH2-1 ннкл к (4сн - лни 2 относящиеся на спектре к сигналам с химическим сдвигом 5 = бб,8, бб„О, 39,9, 38,85 м.д. соответственно. — = — — — — — — ° 1007 = 157 =- N l-ЗСН2-) цикл а а LI1.2 4 (-ЗСН,-1Лин датчик спектрометра и записывают спектр ядерного магнитного резонанса высокого разрешения на ядрах Н. По отношению интегральных интенсивностей

-ОСН О и -SH сигналов находят степень

2 полимеризации и по формуле

I IV

° n =

II

В объеме образца могут быть молекулы полисульфидного олигомера структур циклической

СН СН20СН ОСН СН;, S S

СН,СН,ОСН,ОСН СН, Определяют среднюю линию циклов в образце.

Способ определения функциональности полисульфидных олигомеров по

M„„„„= M„— $46n + 28(n — 1) + о2<" 1 гроот

М . соотношению f = ((-, где М „ илии среднечисленная молЕкулярная масса, определенная по числу SH-групп методом иодометрическбго титрования, M — среднечисленная молекулярная

"лин масса, определенная из физических из- 5 мерений, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и экспрессности, определяют среднечисленную молекулярную массу линейного олигомера М„ „„ методом ЯМР, . для чего записывают спектр ЯМР на ядрах протона Н, измеряют интеграль-! ные интенсивности сигналов I(где

М„ = 122 + 46п Ф 28(n 1) + 92(n-1) Иц, + N

N7= — — — — —2

N 7 = - — - — - — — — 100X;

Ir-сн о-) икл

Т(-снбо-1 лин,, « - сн - и,нк» « .100у

?(-ScH< ) Анн

Составитель Т.Владимирова

Техред И.Попович Корректор Н.Король

Редактор И.Горная

Тираж 776 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5686/38

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4.

3 1354084 4 и их порядок легко программируются и и I(„1, а затем спектр ЯМР на ядмогут автоматически решаться на лю- рах " С, по которому измеряют интебой ЭВМ. гральные интенсивности сигналов (-аСн -1 цикл > (- снл-) цикл

Формула и з обретения 5 I(,„> „„„, Т(,ан1„„исред-ьснл- цикл нечисленную молекулярную массу линейного олигомера вычисляют по формуле