Способ получения производных 7-азаиндола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 135492

1

1

Класс 12р, 6 ссср

Ф

° -л

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л2 51

М. В. Рубцов и Л. Н. Яхонтов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 7-АЗАИНДОЛА

Заявлено 18 ноября 1959 r. за М 644420/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ЛЪ 3 за 1961 r.

Известны способы получения производных 7-азаиндола путем циклизации формильных производных 2-амино-3-алкилпиридинов или циклизацией диазокетона 2-аминоникотиновой кислоты.

Описываемый способ по сравнению с известными является более совершенным, так как дает возможность более простым способом получить разнообразные производные 7-азаиндола, замещенные как по азоту пятичленного цикла, так и в ядре пиридиновой части 7-азаиндола.

Отличительная особенность способа заключается в том, что замещенные 2-хлор-3- (P-хлорэтил) -пиридины конденсируют с первичными, вторичными, жирными, жирноароматическими или ароматическими аминами при нагревании до 80 †1 .

Пример 1. Получение 1-фенил-4-метил-6-хлор-7-азаиндолина смесь, состоящую из 8,96 г 2,6-дихлор-3-(P-хлорэтил)-4-метилпиридина и 8,56 г N-метиланилина нагревают в течение 7 час при 190 . К реакционной массе прибавляют 20 и.г воды и экстрагируют хлороформом.

Хлороформный раствор сушат поташем, упаривают в вакууме и перегоняют. Собирают фракцию с т. кип. 238 — 240 прп давлении 5 м.и. Выход 1-фенил-4-метил-6-хлор-7-азаиндолина 8,9 г (91%).

Полученное вещество представляет собой бесцветные кристаллы, т. пл. 116,5 — 117 . Оно хорошо растворимо в спиртах, хлороформе и ацетоне, плоха — в бензоле и в эфире, не растворимо в воде и петролейном эфире.

Найдено %: С 68,91; Н 5,24; N 11,54; 11,62; С1 14,80; 14,85

С>4Н>зМвС1.

Вычислено,0. С 68,71; Н 5,32; N 11,45; С1 14,52.

Пример 2. Получение 1-фенил-4-метил-6-фениламино-7-азаиндолина 4,5 г 2,6-дихлор-3- (P-хлорэтил) -4-метилпиридина и 7,5 г анилина нагревают в течение 7 час при 190 . Реакция сопровождается возгонкой хлоргидрата анилина (отгоняется 2,8 г, т. пл. 197 — 198 ). Реакционную массу обрабатывают 50 мл безводного спирта. При этом выделяется светло-желтый осадок хлоргидрата 1-фенил-4-метил-6-фениламино-7азаиндолина (5,15 г). Маточный раствор упаривают в вакууме. Остаток (4 г) обрабатывают 30 лл безводного хлороформа. № 135492

Предмет изобретения

Способ получения производных 7-азаиндола, отличающийся тем, что замещенные 2-хлор-3-(P-хлорэтил)-пиридины конденсируют с первичными, вторичными, жирными, жирноароматпческими или арома. тическими аминами при нагревании до 80 — 190 .

Редакт» А. V,. Лейкина Техрсд А. A. Камышникова Корректор Л, Чекунова

Формат бум. 70)(108 /,6

Тираж 450

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.

Объем 0,17 уса. и. и.

Цена 3 коп. открытий

Поди. к печ. 26Х-61 г

Зак 4235

2/6.

Типограуни ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Выделившийся осадок хлоргидрата анилина (2,3 г, т. пл. 197—

198 ) отфильтровывают. Хлороформ отгоняют и остаток перетирают с

10 мл безводного спирта. При этом получают еще 0,8 г хлоргидоата

1-фенил-4-метил-6-фениламино-7-азаиндолина. Об1ций вь|ход 5,95 г (88,1% )

Полученное вещество представляет собой светло-желтые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, не растворимые в спирте, ацетоне, эфире, бензоле и воде. Т. пл. 210 — 211 .

Найде но о/о.. С 71,40; 71,31; Н 5,97; 5,94; N 12,25; 12,34; С! 10,56;

10,45. CaoH1gN>HCI.

Вычислено %: С 71,11; Н 5,92; М 12,44; Сl 10,52.

Кроме 1-фенил-4-метил-6-фсниламино-7-азаиндолина получает основание — бесцветные кристаллы. Оно хорошо растворимо в эфире, спиртах, хлороформе, ацетоне и бензоле, не растворимо в воде и петролейном эфире. Т. пл. 97 — 98 (из лигроина).

Найдеио %: С 79,64; 9,72; 1-1 6,40; 6,37; N !3,96; 13,72, С оНьа1 з.

Вычислено %: С 79,73; Н 631; N 13,95.

Пример 3. Получение 1,4-диметил-б-хлор-7-азаиндолина 4,5 г

2,6-дихлор-3- (P-хлорэтил) -4-метилпиридина нагревают с 7,5 мл

24,3% раствора диметиламина в хлорбензоле в запаянной трубке при

140 в течение 7 час. В процессе нагревания из реакционной массы выделяются кристаллы хлоргидрата диметиламина.

Реакционную смесь экстрагируют сначала 20 11R воды, затем 20 мл

15% соляной кислоты, затем подщелачивают по фенолфталеину 50%-ным раствором поташа и экстрагируют эфиром. Остаток .после удаления эфира перегоняют в вакууме. Получают 2 г (54,5%) 1,4-диметил6-хлор-7-азоиндолина. Т. кип 149 — 150 (9 мм) Если потереть полученное вещество палочкой, то оно закристаллизовывается в бесцветныс кристаллы, т. пл. 66 . Вещество хорошо растворимо в обычных органических растворителях, нс растворимо в воде.

Найдено %: С 59,13; 59,36; Н 6,09, 6,13; N 5,19; CI 19,50. CgH NgCI.

Вычислено %: С вЂ” 59,18; Н вЂ” 6,02; N — 15,34; С! — 19,46.

Получившийся в процессе нагревания хлоргидрат представляет собой бесцветные кристаллы, т. пл. 192 — 193 . Вещество хорошо растворимо в спиртах и хлороформе, нс растворимо в эфире, бензоле и ацетоне, гидролизуется водой.

Найдено %: С 49,47; 49,60; Н 5,46; 5,54; N 12,68; Сl 32,51.

СзН„1 1,С1. НС!.

Вычислено %: С 49,31; Н 5,48; iN 12,78; С! 32,42.