Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена

Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается олефинов, в частности получения трии тетрамеров пропилена, и может быть использовано для производства присадок к маслам, флотореагентов, пластификаторов . Упрощение и повышение производительности процесса каталитической олигомеризации при нагревании и давлении достригается катализатором (кг) в определенных условиях. В качестве КТ используют никель и алюминийсодержащее вещество на полимерном носителе - тройном сополимере зтилена, пропилена и несопряженного диена к которому привиты бинарные лиганды - 5-15 мас,% поли-4-винш1ПИ- ридина и 5-15 мас.% полиметакриловой кислоты с массовым отношением 0,. Содержание в КТ Ni 0,5-1,3 мас.% и 3-4 мас.% А1. Процесс проводят при 60-80 С, давлении 4-10 атн. Образующийся олигомеризат разделяют на потока массовое соотношение 5 - , один из которых циркулируют, а другой ректифицируют с выделением целевых трии тетрамеров и возвратом в процесс димеров. Количество А1-органического вещества в процессе составляет преимущественно О,1 - 0,01 мас.%. Способ обеспечивает повыш1ание съема олигомеризата с 0,5 до 20 т/т КТ. ч, снижение расхода КТ с 3,6 кг/т целевых продуктов при лучшей конверсии пропилена в трии тетрамер (95 против 40% за проход) и лучшем времени работы установки

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИМ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (51) 5 С 07 С 11/02 2/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H A8TOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

". t.

t, l

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (46) t5. 11. 92. Вюл. 1Ф 42 (2i) 3974304/04 (22) 19.11.85 (72) А.П.Ворожейкин, С.Т. Гулиянц, А.В.Иванюк, В.А.Кабанов, А.Г.Лиакумович, А.Ф.Лунин, В.Ф.Подтихов, А.И.Прудников, В.В.Работнов, В.И.Сметанюк, О.В.Софронова и И.В.Ульянова (56) Авторское свидетельство СССР

В 544240, кл. С 07 С 2/08, 1975.

Серебряков Б.P и др. Высшие олефины. Производство и применение.

Л.: Химия, 1984, с. 124. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ И

ТЕТРАМЕР0В IIP0HHJIEHA (57) Изобретение касается олефинов, в частности получения .три- и тетрамеров пропилена, и может быть использовано для производства присадок . к маслам, флотореагентов, пластификаторов. Упрощение и повышение производительности процесса каталитической олигомеризации при нагревании и давлении достигается катализатором (КТ) в определенных условиях. В качестве KT используют никель и апюминийсодержащее вещество на полимерном носителе — тройном сополимере

1 этилена, пропилена и несопряженного диена (к которому привиты бинарные лиганды - 5-15 мас.Ж поли-4-винилпнридина и 5-15 мас.Ж полиметакриловой кислоты с массовым отношением 0,5-1) .

Содержание в KT Ni 0,5-1,3 мас.Х и

3-4 мас.X А1. Процесс проводят при

60-80 С, давлении 4-10 атм. Образую" щийся олигомеризат разделяют на два потока (массовое соотношение 5—

80а1), один иэ которых циркулируютр а другой ректифицируют с выделением целевых три- и тетрамеров и возвратом в процесс димеров. Количество

А1-органического вещества в процессе составляет преимущественно 0 1

%У

0,01 мас.X. Способ обеспечивает повышение съема олигомеризата с 0,5 до 20 т/т КТ. ч, снижение расхода

KT с 3,6 кг/т целевых продуктов при лучшей конверсии пропилена в три- и тетрамер.(95 против 40Х эа проход) и лучшем времени работы установки (850 против 509 ч). 1 з.п. ф-лы, 1 ил.- 3 табл.

ИЗСбрстЕНИЕ ОТИС(.:(ТС>.,;,11)(}:KJ.J,МИИ, я ИМЕННО К СПOCОбъг гlОЛу{>ЕНИЯ

ВЫСЩИ)(ОЛЕфИНОВ Катя(IH. ИЧЕСКОЙ Олl:-. гомеризацие!Й(нропих(еня и более конк-" ретно к получени(0 трцмеро)з и Ге лзя- мерОВ и!)Оп (J(pHB. .(()имеpbl и TCTpBMepbj пропилена !(Iи" роко использу(от для получения-!!А!)

РЯЗЛИЧНЫК КЛЯССОВ е ПРИСЯДОЕ (C МЯС

Jl(1l 1)еаГРHTQB дл» интенси(рикяпци

ые(})тедоб)ычг(, <);лотореагентов,. ПластцljiHK8т.)PQB B Т Д е Jе лью изОбре (eíèH HB !Я<=тс я уHDQ" (((<"11((Р "i (..КНОЛО< П(1 И н>ЗОИзеoii(rrT = .iji-," " насти процесса Направленного на г>о-

3 ъгЧЕНИe TPHK Г 113",,; .ъ 8 1« ., ра >.-.но обно(o у(тер)к((вят(= связанным !

П) Т((3)!ТР PO (ГН )

jä H fir/i)i O t3 < Я Т J Hi Р ъ К 1 Р <" 0 С ДП Н Р 1(И ч ()СУ()(ЕСТВХ(Е;:::!1<З Л«>Е(ХХ!ЯГЯЕЬ(01 О . П()-(.Оба Т101 у<(e тц)1,.рт!!ьетзoB ц ге-1.рai ер(311 пропилепа по)(с.няетсH скемой, Hpe-::-CÒ 1 BJ:P!ът<ОЙ На " eDTPir F.

П}зоп)(3!(ен пепрсрывно .:о:ialo! 1(<нзу

)3 peaKTop ) (1})е(тс. <.ЯBHfiюшит Т,.обо"! польи j и илиппри>1есii j!É а fJH8(iaò (, с()oт:

-Oj1ICHHe ДЦЯМЕТР «1 НЬ (О (a Рав>10 г

1;2 Ä<0 1; }03 - f(?????? ???????????? ha??????(??. =1 ??,; "-????(??-??<?? ??????)11????()>Е i 1 B ) Л,-- г)О-101)От;" ° т (i>i "т) - g 1 P"" — "т".("""-" П" Н " 1> 3" 1(ъ(} a г)цт<(1(ЕС(0>r т.;< Трj< 1 !,:Г,(<;, ., )3 ъТ(ъ(3 Х)ъъ 1 r 1>01)r-.,"l < J.с! IТ(1 (;B; ) -„Г,:1)1

КН(" П POI() IC ТЫ 1))(иl ОМ(Риз 3 Ц(IН (Д(!! I - DJ fr

Тт)>ГМ(1 Р(З„ТР 1 РамаDH>T j tie ((ЕС г; В Р! ТТ

П))И НЯ(-Т tlr-Н!1(.! (.! "l:„) 1>:< 1< И (.>Ц "1{>?) (, ют навес:.(у я!(ети<>явтетоната 1!Икеля В бензоле и BJjHH8ю.. 3 Гот раствор при перемен.ив япии В «OJ)() ó., Смесь неремеfJIHBa(0r (jpи комнатной -e:«Htiåpaòópå з течение I 0»! Зя.ген< раствор слива(от„ частицы ть(ате ньн Г т. ромь(В я)от 6 Риз оном

От j(ef ВЯЗЯ11 Н 0 ГО I- И(1 РХIЯ И ВЫ С 1 1!ИВЯЮТ

)! В 1) Ку/,ii. >fo I I Г> 11>1(.J r) у?1 ъ>1>с (11>Я бегь- °

ЗОЛае 38 ГP!! Частиiibl i ЕЛЬ--Кбиг(ЛЕКСа никеля переносят В стек.лянн(1!!. реакт 0 р 0 б rb e t I o t.l 5 0 М Л . С Н я б )К Е Н Н Ь (й M B j !.<И 1 Но).! tirсlt(P

). стае!Снянным Б(ат)ам

3aH0pHым Ве(!Тилем и с О е д и l e H 1J>=l ii(с p p-ir труб,-ой с переaIC J Tt fHD

H 1 ъз >б у т .ъs J(a H i 0 j (т н и ), !HP. u a (> c o JJ t<3 t i! .??> Й е ::сюивают пои f40 С

8 S Tr3por" C"" eс(ИВИНО я>)(1(ОЙ, р(-ЯК r О !) Б Я<1- " О р ЯГ тп Îp U! )

3(лорида В н .:eliта

Г(п(тarr, Смесь пер т 811 Е>(ИЕ 3 а тРМ ПРСИзВОт(ЯТ1 ОтЯ 0 "г H ОЫТКЯ Ял!0МИ

;. jBjcy icaòa. 338тоГ пийогганического ссК

Р)1<1 зтот О РЯСТВОР Из

B а. 0 Г B Б! «).Р „3 а > e(Г C ко- >irеи(-11руlз i Обр ()о

ItÐP МЕШИВ Яlцт М(= l: B

OH1Е<3са)ПЛ0 ПО ) 0(1Я(0 .. а гa; JI 3 ятoDB еактÎpa и:!зели "

Птап Ha i >BDa Т

В Prb;1!«TOP т;

Те lепие О мин.

5 (ЗазъПОСЛЕ От:.(И ((

Ия рa(- l")i(,pj.) ) Е.г Jj, "1 а ({то!. ЗЯП<ЗЛНЯЯ . 0(11,, < еj 13!- Ь.ъ> )01, }ъ(З.Н ° .r-ННЫР

Тьм Обря 3obl Г<=х h )331)10 билt!30BRI Hble алити-!Ос)<ие ci CTprlli (! (<С1 содер -:!, 5 (а(. i (l»ce г!Г и )1

5 мяс,7- ялюмйкия, и)(исполвзуют

Я Сема ТР(»-.ЯРе!ob! (< ((И))(,"- Г!РИВЕДЕН(!Ы)", <;1 Ьl в

3(Bbli .

;-гoi r!

"аь

Г«8 ) 1 З, 13 Р

5()382 7

-. с) Г(И 310Т 6(1 Н 3 БЛОМ И Х(с>Ю! HO (.и ТЕЛ(0 иябукнуть е) тe -lettие . () Мин ° ac rBopf()3 f. BÊ; 0}18 г>DÎT(Tbb! Т) н11(<111! 1(Q< т ir пенат В -«л{о(з,, 2. 1< <1;1!))(1)аздр>тл!О Гсл

Ц> а ПОТОК>З ° !(()P!1(„"Зъ< Hr i i ОК {-11-..))<- 3 .".0J1OJ t:„Л),т(HI(1(8 С iCI! ..! (! т;ВИ т(ъм-).- Da"

{r 1 " "Г)Е 2U - г>0 С :ОЗ.!Пагт Юч ъ

)! Е : rce(f .JfQ 1)(1>«а(iÈ!-;ОВР<.. (Е(:, Н, !Ц;

П Е1) Ес)ь(Е(<ъ4П) а 1 О 08 е ) "< 10))ой

HOTOlC B КОЛИЧРСЗ!"НЕ 1. Осе ВЕ т<. п У(0((ТЕ;:

ЩЗОР<ЗЯГHPOBBBU(E!i 1!P()HJ>ЛЕН 11 . HBHDBB : ля)0Т наi p838rC Ление „ I.ВИ(„(е(3(11 (! TP

MePbI ВЫДЕЛЯ!ОТ В ВИДР Дс»ЛР ВЫЯ ())Ра)с"" дий, 8 диl tppb! Воз>зрят)((!(0Т В Вея:(г-р .

1.ООТ.!OJ))eHHe По ГОКОВ СОСч с)11>, 5 },до ВО.:1.

Н )3 и м р p !.- ).t!3(!j o""()lro.«зни=. )

Т ал И 3 я .Г О p B, НЯВЕСКУ ПОTТЕЛ(! i!a 3РЕ" зают в виде частиц раз .;-::„-Ом 2- ) и псз(ек<8110Т в кoi(H-т"-.ñK.J!0 (o!)бу

«ъ

gO МП, CHB()r((13(tH1$j<) МЯ.Г Н(j 11011 МЕЮ8.1)KID r, т<тс(1<т>1\г>1(!те(та

1)!) (С>(ОЛ(ъз ънот )3;- -ЯКТОР Е (KOC Тз!0

l 50 М<1 01 - (>5 - I! -. с>(З 3 . Чя Груз<{а

) (ъ,<.," 5 Г, ?I. )QÏT ".JP11 HÇ ба 11((QHB бЕS )З>0I)OХП 11;, (;,1 .-,.1-:,i-.-, 1)Ч)(С; 1:И "<Ода)ОТ ИЗ 1 830

Т)(зй фасеь 1 1 ° РС>Р 3 1(ОDJl ГЮ I e))J<(С ГЯТИРУЕ"

МУ(0 ЕМТ{ОСт> В ПП) РЕЯ CTOJ)",. ъ(1(Р()TJ(HЦИЮ Ijo . Cii" а СС Ч!1 8 СТВ,ГIЯЮТ

НЕП}) ЕРЫВНО ..(HIP!CУ)<ЯI .)О ННЕ!)! H 1 С СОМ е

1)Т(ЗОР ЦРЛЕ 3 ОЙ <))Р<(К(1((1.1 Be(, Ò ЛО i)«1)QB1БО ()МКОС ГИ <>PICò(((Т)ЦК,(j,H;r0 j;P<3BO ran<> Г ПО K ÎJ (0 8 ICE .)1* ° Еръ(О(jirirwr Т. r)Т O 1<ей< тВИЯ - )- ti ) 1 )>сl «О бн р;1, „0Т В "!81(i)j!HТЕЛIъНОН -".; Н((> СТ 1

1!Qbi 1 31 )1 803Брс()!,Я(эт В j eat тopi до

3 ГЗОБОЧНЬЕI НЯСО i)M r l JIJ )!PC 10 1 B})a!!!e

Н!<Я ДЕ3ЯКТИ)ЗЯЦИИ Кз > 81!1 38T>PB В СНС "

ТЕМУ ПЕРИОДИ-..eСК:; Одая>т СЕСКВИКЛОР 1>Jr.iraiiaor) JT(),).(са<Л)0>.;.1;.(И., ((, ;;)З}>с() И Поле

Дс?P::rnHI>aj0 i" eг Э !(О l)ir;;T}3 =i)„И>0 li НЕЙ В предела)(0*01- С)., < мас, Е, 3 135

В табл. 1 и 2 приведены результаты экспериментов при различных составах каталитической системы и условиях проведения процесса.

Выбор ГКС иа основе полимера-носителя, содержащего бинарный макролиганд при массовом соотношении составляющих его макрокомпонентов поливинилпиридииа и полиметакриловой кислоты, равном 0,5-1,0, является

- экспериментально найденным необходимым условием, при выполнении которого достигается прочное связывание соединения никеля. Последнее, -вероятно, обусловлено стабилизирующим влиянием полимер-полимерного комплекса, образующегося в результате взаимодействия привитых к СКЭПТ (тройной со.полимер этилена, пропилена и иесопряженного диена) цепей макролигандов различной химической природы.

Пример 2. Процесс проводят в реакторе обьемом 250 мл (й - 32, Н вЂ” 300), загрузка ГКС « 10 г, подача пропилена из жидкой фазы.

Ректификация двухступенчатая, не" прерывная - с отбором в парах основной части димеров и части более тяжелых и непрерывным их возвратом н реактор, и периодическая — с получением фракций тримеров, тетрамеров и т.д. В табл. 1 и 2 приведены результаты этой серии экспериментов (опыт

6-7).

В табл. 3 приведено сравнение основных (усредненных) показателей процесса получения тримеров пропи1

6382 4 лена = помощью ГКС и полифосфорной кислоты на силикагеле.

Формула изобретения.

Способ получения тримеров и тетрамерон пропилена путем олигомеризации . н присутствии катализатора при повышенном давлении и температуре, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью понышения производительности

10 процесса и упрощения его технологии, олигомериэацию ведут н реакторе непрерывного действия в присутствии катализатора, содержащего никель и алюминийорганическое соединение иа полимерном носителе, представляющим собой сиитетический каучук - тройной сополимер. этилена, пропилена и несопряженного диена„ к которому привиты в качестве бинарного марколи20 ганда 5-15 мас.7 поли-4-нинилпиридина и 5-15 мас.Б полиметакрилоной кислоты при массоном отношении компонентов бинарного марколиганда, равном 0 5 1,0, и при содержании в каталиэаторном комплексе 0,5-1,3 Mac.X никеля и 3-10 мас.7. алюминия, и процесс проводят при 60-80 С„ давлении о

4-10 атм, образующийся олигомеризат разделяют на дна потока при массовом соотношении 5-80:1., первый иэ которых циркулируют н процесс, а второй подвергают ректифпкации с выделением товарных тримероз и тетрамерон и возвратом димерон н реактор.

35 . 2. Способ по п. 1 о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в присутствии 0,1-0,01 мас.X алюминийорганического.. соединения.

1356382 иЪ

Ф о

СЧ (4 С4 С Ъ о о

IIl in 3/Ъ Ю Iri

СЧ СЧ - 00 о. мъ

e cv

ЕЪ и о о о а В а о .о .о

/ о о î о

СЧ CV 00 С 4 о а а а а 00 о с о о о о о О t» 00 Л Л 00 ю о

О а 0O O i ia CO а в в а Щ Q a

ЕЪ IO Л- Л а-, а-. CO

\ ю co. л а 64 а а а о ь а

Ф» ф

ЦЪ

00 Ю о о о . ° а Ф о о о

О 00 . а о о о а В а о о о

Ф 00 00 ю о

° Ь о сФ Ф Ъ. а а

МЪ а о

ll) а с о

° l

OI г..

1356382

7 таблица

Состав продуктов олигомернзацин на различных ГКС

Состав потока на выходе !

Из реактора, мас. 7

Опыт (табл.1) с

3„9

74,1

22,0

24,1

>.3

1,2

1,7

11,0

4,3

33,0

22,0

13.0

32,6

3,6

26,8

5,4

9 ф

26,0

7.,5

П р и и е ч а н и е Опыть. сры пптельные

Т а б H ц а 3

Сравнение основных среди .нных ".:окязателей процессов получении трнь.е1ьов . ; ет г амеров пропилена на полифосфорной ки"..лоте на силикагеле (1) и ГКС (2) Показ атель

1,05

70,0

25,0

4,8 промежуточные

7,0 69,8

4,5 65,3

3,6 61,2

2,9 57,8

3,2 59,4

3,0 60,0

4,1 67,1

Расход нропилена, т/т целевого продукта

Конверсия за проход, 7

Состав олигомеризата, мас. 7

Состав товарной Фракции, мас.Х

1356382

500

Пробег до остановки, ч

Съем олигомеризата, т/т кат.ч

О,5

Ь т/и реактора ч

Расход катализаторау

Редактор Т.Пилипенко

Заказ 548

Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного Комитета СССР по делам изобретений и открытий f13035, Москва, И-35, Раушскав иаб., д. 4/5

Ю

Производственно-полиграфическое нредпринтие, г. Ужгород„ ул, Проектная, 4 т/год кг/т целевох о

Продолжение табл.3

Яодхьт рвЦ етч

= юу оагФ юг

Составитель Н.Кириллова

Техред А.Кравчук Коррек;:ор М.Иаксимишинец