Способ получения 2-нитроантрахинона

Способ получения 2-нитроантрахинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 136354

Класс 12о, 10 ссср ю И///

ЬСЕСФОЗ; йй мт Етт т ж cence с

ОПИСАНИЕ ИЗОБ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

В. И. Гудзенко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОАНТРАХИНОНА

Заявлено 2 июля 1960 r. за М 671944/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров O СР

Опубликовано в «Бюллетене пзобрстсиий» X 6 за 1961 r.

Предлагаемый способ получения 2-нитроантрахинона предусматривает использование в качестве исходных продуктов применение хингидронного соединения 1,4-дигидро-9,10-антрахинона и 1,4-дигидро-9,10антрагидрохинона. Способ отличается тем, что указанное хингидроновое соединение нитруют до нитрата 1,2,3,4-тетрагидро-2-окси-3-нитроантрахинона, который затем обрабатывают водной уксусной кислотой в присутствии минеральной кислоты и последующим окислением хромовым ангидридом в уксусной кислоте превращают в 2-нитроантрахинон.

Способ позволит более простым путем получить 2-нитроантрахинон, представляющий интерес как промежуточный продукт для получения кубовых полициклических красителей.

Хингидроновое соединение легко может быть получено известным способом из продукта конденсации 1,4-нафтохинона и бутадиена в среде уксусной кислоты.

Пример. Диеновая конденсация 1,4-нафтохинона с бутадиено,и.

В толстостенный стеклянный сосуд загружают 200 лы ледяной уксусной кислоты, 30 г 1,4-нафтохинона и насыщают раствор бутадиеном в количестве 16 г. Выдерживают смесь при комнатной температуре двое суток. Затем кипятят с обратным холодильником 2 часа и охлаждают до 20 . Отфильтровывают выпавший осадок, промывают небольшим количеством метанола и сушат при 70 — 75 . Получают 24,2 г темно-фиолетового кристаллического продукта, плавящегося с разложением при 206 — 208 . Выход — 60% от теоретического, считая на загруженный нафтохинон. Продукт представляет собой хингидроновое соединение 1,4-дигидро-антрахинона и 1,4-дигидро-9,10-антрагидро инона.

Из фильтрата разбавлением водой выделяют дополнительно 5 г (12,5% от теоретического) продукта.

2-Реда кто р С. А. Барсу ко в Те«ред А. Л. Сосииа

Формат бум. 70Х108 / ;

Тираж 650

ЦБТ11 прп Комитете по делам изобретений прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., Корректор Г, Кудрявцева

Объем 0,17 усл. и. л

Цена 3 коп. и открытий

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете йпп пстров .СС!, Москва. Петровка. )4.

Нитрооание «ингидрона

В 1013 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,5), охлажденной до минус 7 —.<0 Д 1эагружают, при температуре не выше 0, 5 г хингидрона, полученного вышевписанным способом. Реакционную мас"у выдерживают в течейие 15 гмин и выливают на лед, выпавший осадок отфильтровывают,,промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме при комнатной температуре. Полученный продукт представляет собой светло -желтый порошок, плавящийся с разложением при 105 — 145 и является смесью конформационных изомеров нитрата

1,2,3,4-тетрагидро-2-окси-З-нитроантрахинона. Выход около 95% от теоретического, считая на загруженный хингидрон. Кристаллизацией из этилацетата выделяют в виде зеленовато-желтых призмочек изомер, плавящийся при 194 — 196 с разложением и имеющий следующий состав.

Найдено %: С = 53,1; 53,0; Н = 3,58, 3,60; N = 8,72; 8,54

Для C!4H!pN O вычислено %: С = 52,8; Н = 3,15; N = 8,8.

Дегидратаиия нитрата 1,2,3,4-тетрагидро-2-окси-3-нитроантрахинона

1 г нитрата, полученного вышеописанным способом, растворяют в 50 мл ледяной уксусной кислоты, нагревают до кипения и к раствору добавляют 40 мл воды, подкисленной 1 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционную массу кипятят 1 час, затем охлаждают до

20, выпавший осадок отфильтровывают и сушат при 70 — 75 . Получают 0,49 г красно-коричневого продукта реакции дегидратации, плавящегося при 159 — 168 с разложением, что соответствует выходу

61,2% от теоретического, считая на загруженный нитрат.

Окисление ародукта дегидратаиии нитрата 1,2,3,4-тетрагидро-2-окси-3-нитроантра«инона

К 0,49 г продукта дегидратации и 50 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 0,5 мл 50%-ного водного раствора хромового ангидрида.

Полученную реакционную массу кипятят 3 — 5 мин., охлаждают, разбавляют 7-кратным количеством воды и отфильтровывают выпавший осадок. Получают 0,39 г 2-нитроантрахинона в виде слегка желтоватого почти бесцветного порошка, плавящегося при 173 — 177 (по лит. данным т. пл. 184 — 185 ). Выход 80,3% от теоретического, считая на загруженный продукт.

Перекристаллизацией из уксусной кислоты получают светло-желтые пластиночки с т. пл. 184 — 18о, не дающие депрессии температуры плавления с 2-нитроантрахиноном, полученным из 2-аминоантрахинона по известному способу.

Предмет изооретения

Способ получения 2-нитроантрахинона из хингидронового соединения 1,4-дигидро-9,10-антрахинона и 1,4-дигидро-9,10-антрагидрохинона, отличающийся тем, что указанное хингидроновое соединение нитруют до нитрата 1,2,3,4-тетрагидро-2-окси-3-нитроантрахинона, который затем обрабатывают водной уксусной кислотой в присутствии минеральной кислоты и последующим окислением хромовым ангидридом в уксусной кислоте превращают в 2 нитроантрахинон.