Способ получения альфа-хлорзамещенных алифатических карбоновых кислот

Способ получения альфа-хлорзамещенных алифатических карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Доо 136366

Класс 12о, 23оз ссср

ОПИСАНИЕ ИЗ0Б

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подпасная группа Л0 50

П. О. Гитель, А. Я. Якубович и T. Г. Спиридонова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ

АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 25 июня 1960 г. за N 671537/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» No 5 за 1961 г. а-хлорзамещенные кислоты и их производные представляют интерес как полупродукты для ряда синтезов. Так, монохлоруксусная кислота в больших количествах используется в различных отраслях химической промышленности, например для синтеза красителей, сельскохозяйственных ядохимикатов и в других отраслях. а-хлорпропионовую кислоту применяют для синтеза гербицидов селективного действия и фунгицидоз. а-хлорнитрилы могут быть применены в качестве фунгицидов.

Однако широко применяемый в промышленности способ получения указанных кислот хлорированием соответствующих алифатических кислот имеет ряд недостатков: получаемые продукты реакции не однородны, так как образуются ди- и полихлорнды, а также изомерные соединения, результаты не однозначны и др.

Предлагаемый способ получения а-хлорзамещенных алифатических карбоновых кислот отличается тем, что а-цианалкиларилсульфонаты подвергают взаимодействию с хлористыми солями щелочных металлов в среде ди- или триэтиленгликоля с последующим кислотным гидролизом получаемого а-хлорнитрила.

Способ позволит на базе промышленного сырья получать индивидуальHûå продукты.

Пример 1. Получение хлорацетонитрила (с хлористым натрием). К

58,5 г прокаленного порошкообразного хлористого натрия и 100 г диэтиленгликоля при перемешивании, 110 †1 и остаточном давлении

5 мм рт. ст. по каплям прибавляют 100 г гликолонитрилбензолсульфоната-сырца. Непрерывно отгоняющийся нитрил конденсируют в ловушке, охлаждаемой до — 60 . Получают хлорацетонитрил в количестве

2б, 57 г, т. кип. 122 — 123 /745 мм п р 1,4208 D q "1,1933. По литературным данным т. кип. СН2 C1CN: 123 — 124, D 1,193. Выход на загруженный гликолонитрилбензолсульфонат 69,4%. № 1363бб

Предмет изобретения

Спосоо получения а-хлорзамещснных алифатических карбоновых кисло г, о т л и ч d ю шийся тем, что и-цианалкиларилсульфонаты подвергают,взаимодействию с хлористыми солями щелочных металлов в среде ди- или триэтиленгликоля с последу1ощим кислотным гидролизом получаемого и-хлорнитрила.

Редактор Н. И. Мосин

Техред А. Л. Сосина

Корректор Е. Шварц

Формат бум. 70)с 108 /»;

Тираж 660

LIETH при Комитете по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. %"

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп..

Подп. к печ. 2Х1-61 г

Зак. 1636

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Найдено % Cl:46,6; 46,5 С Н С1Х, вычислено % CE: 47>I.

Гример 2. Получение хлорацето нитрила (с хлористым калием).

В условиях примера 1 процесс проводят со 100 г гликолонитрилбензс чсуль|фоната-сырца и 74,5 г прокаленного порошкообразного хлористого калия. Выход дихлорацетонитрила на загруженный сульфонат 82 6%.

Пример 3."П>ожуаФние хлоруксусной кислоты.

26,29 г хлораце1онитрила-сыр.ца по каплям при 140 — 145 и перемешивании прибавляют к 50% ному избытку 72-ной серной кислоты в течение одного часа, затем перемешивают в течение 30 мин при той же температуре. Реактор подключают к вакуум-насосу и при разряжении

I0 >ил рт. ст. и нагревании отгоняют 30,16 г хлоруксусной кислоты.

При сушке с Р 05 и разгонке получают 26,2 г продукта с т. кип. 85—

87 /15 мм и т. пл. 62, 5 . По литературным данным т. кип. 93 /18 лл т. пл. 62 — 62,5 . Выход хлоруксусной кислоты .на загруженный хлорацетонитрил-сырец 79,8%.

Эквивалент нейтрализации: найдено %: 93,69; 93,55 для С2НзС102 вычислено %: 94,5.

Пример 4. Получение а-хлорпропионитрила.

В условиях примера 1 проводят реакцию между 63,3 г лактонитрилбензолсульфонатом-сырцом и 44,7 г хлористого калия в 100 г диэтиленгликоля. После разгонки продукта реакции при 751 >им рт. ст получают 17,9 г а-хлорпропионитрила с т. кип. 121 — 122 . и 1,4101

D - o 1,0669. По литературным данным т. кип 121 — 122 D" 1,0792.

Найдено: % Cl 39,59; 38,97. Для СзН4С11х1 вычислено: % Cl 39,7.

Выход ct хлорпропионитри>III HB загр >>женныЙ IBKToHHTE)H. IáeH o Iульфонат-сырец 67, 8%.

Пример 5. Получение и-хлорпропионовой кислоты.

В условиях опыта 3 проводят взаимодействие между 18,6 г а-хлорпропионитрила-сырца и 50%-HbIM избытком 72% ной серной кислоты

Получают 18,07 г а-хлорпропионовой кислоты с т. кип, 47 — 50 /2,им,.

D - " 1,2602, и 1п 1,4337. По литературным данным т, кип. 83,5—

84,5 /12 мм, .Оо 1,28, Эквивалент нейтрализации.

Найдено 108,5; 108,3 для СзН5С102 вычислено: 108,5.

Выход и-хлорпропионовой кислоты на загруженный а — хлорпропионитрил-сырец 80,6%.