Способ получения производных алкилфосфиновых кислот

Способ получения производных алкилфосфиновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о1 26ag № 136371

СССР фЪ аФВзй

:ОписАние изовеетееГия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписнол грунт. Л Ъ

А. В. Фокин, А. А. Складнев, 3. H. Кваша и А. Ф. Коломиец

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ

КИСЛОТ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ К вЂ” P.ОЯ (+OR"

Заявлено 25 июля 1960 г. за № 674587/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министоов СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 5 за 1961 г.

Известен способ получения производных алкилфосфиноГвых кислот взаимодействием эфирхлорангидридов алкилфосфиHDBbIx кислот с оксисоединениями, кислотами или их металлопроизводными.

Предложен способ, получения производных алкилфосфиновых кисой лот общей формулы R — Р, где R и Р— алкил, R — ал OR

II с1 кил, арил, остаток кислоты, алкоксиметил, заключающийся во взаимодействии моноэфиров алкилфосфиповых кислот с ацилгалогенидами в присутствии акцепторов хлористого водорода или действием на соли моноэфиров алкилфосфиновых кислот галоидалкилов (арилов), хлорметилалкиловых эфиров B среде инертных растворителей при эквимолекуларных соотношениях реагентов.

Предложенный способ расширяет возможности получения производных алкилфосфиновых кислот и позволяет получить, например, фосфонформали, образование которых в других реакциях затруднено.

Условия проведения реакции определяются применяемыми галоидосодержащими соединениями.

Хлористые ацилы вступают в реакцию с моноалкоксиалкилфосфиновыми кислотами при отрицательных температурах. При комнатной температуре реакция заканчивается через 1 — 3 часа с образованием соответствующих ангидридов с количественными выходами

OR R,Х дР

R — Р + С!Ас — R — Р

"OH и ЗЛс

О О

Чистота образующихся продуктов зависит от степени очистки исходных продуктов и растворителя.

Реакции солей моноэфиров алкилфосфиновых кислот с галоидными

Мйкилами (арилами), хлорметилалкиловыми эфирамм протекают в № 13б371

Т. кип б„„

Вычислено

% P

Найдено

E и>

toC

Формула вещества

|— сн,с — о — p . .СН„ о о .ОС.Н,1

СН,С вЂ” Π— P " 1 Нз о о

;ос,н, СН вЂ” P !

) ОСН,— ОСНа

О

С11з ,OC,Í, i ОСН., — ОС Н,1

О, ОсаН, СНз — Р ос,H,õo, О

ОсаНь ,ос н, СН,— Р— Π— P

II CH,, О

18,7 18,5

1,4232 22

1,1516

17,08 17,25

1,4238 24

1,1020

1,4165 22,5

18,2 18,45

92 — 93, 5

1,1165

l,4215 22 l4,58 14,75

89 — 92 1, 5

1,0408

1,5226 21. 1,2807

132-134, 0,3

1,2250 20 (118 — 121 j0,5

1,4356

30 . 30

* В литературе (I) т. кип. 125/01; d4 1,2728; п 1,5240 несколько более жестких условиях и заканчиваются при нагревании до

35 — 110 .

При использовании вместо хлорпроизводных их бромистых и йодистых аналогов реакция протекает в более мягких условиях с хорошим выходом продуктов.

Моноэфиры алкилфосфиновых кислот вступают в реакцию с галоидосодержащими соединениями в присутствии акцепторов хлористого водорода при температурах минус ЗΠ—. минус 20, реакция завершается при комнатной температуре или нагревании до 35 — 90 .

Пр им е р 1. Получение смешанного ангидрида уксусной ы этоксиметилфосфи новой кислоты.

К раствору этоксиметилфосфиновой кислоты в безводном диэтиловом эфире при перемешивании и охлаждении до —.25 по каплям до. бавляют эквимолярные количества хлористого ацила, а затем триэтиламина. Реакционную массу медленно при перемешивании в течение

1 часа натревают до комнатной температуры, выделившийся хлоргидрат триэтиламина отделяют фильтрованием, а из фильтрата после удаления растворителя в .вакууме выделяют практически чистый продукт.

Пример 2, Получение метилэтоксиметилфосфонформаля.

К натриевой соли этоксиметилфосфиновой кислоты, взвешенной в петролей ном эфире, добавляют эквимолярное количество хлорметилового эфира.

После нагревания смеси до 55 — бО в течение четырех часов отделяют образующийся в реакции хлористый натрий; растворитель удаляют в вакууме.

Свойства полученных веществ приведены в таблице: № 136371

Соединения, полученные по предложенному способу, могут быть использованы как инсектициды, фармакологические средства, а также ацилирующие средства.

Предмет изобретения

Ре; актор С А. Барсуков Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Л. Комарова

Формат бум. 70Х 108 / 6

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытый при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Подл. к печ. 18Х-61 г

Зак. !037

Объем 0,34 усл. и. л.

Цена 5 коп.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Способ получения производных алкилфосфиновых кислот общей

"OR формулы R — Р . где R и R — алкил, R — алкил, арил, остаOR"

О ток кислоты, алкоксиметил, отличающийс я тем, что на моноэфиры алкилфосфиновых кислот или нх соли действуют галоидалкилами (арилами) или хлорметилалкиловыми эфирами в присутствии или отсутствии акцепторов галоидоводорода.