Способ получения 4,4-динитродифенилового эфира

Способ получения 4,4-динитродифенилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается нитросодержащих эфиров, в частности получения 4,4 -динитродифенилового эфира - промежуточного продукта для производства термостойких полимеров. Для повышения качества целевого эфира и упрощения процесса конденсации 4-хлор -ч нитробензола (НЕ), в среде полярного апротонного растворителя в присутствии NaNO, щелочного агента и соединения меди при нагревании используют Na-соль формальдегидсульфоксиловой кислоты, взятой в количестве 0,1-1% от НЕ. Процесс ведут при рН 9,5 - 10,5 с предварительной отгонкой азеотропа до температуры 145°С. Способ позволяет улучшить качество целевого эфира за счет снижения в 5-10 раз количества примесей, повышения цветности до 17-39 ед. и т.пл. до 144,5°С. Кроме того, повышается до 95% выход, исключаются сточные воды и операции вьщеления и очистки. 1 з.п.ф-лы, 3 табл. S а

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4026652/23-04 (22) 24. 02. 86 (46) 15. 01. 88.Бюл. N- 2 (72) Л.Н.Одарченко, Л.П.Романченко, Л.Г.Ревенко, Л.И.Кожушкова, В.И.Колодяжный, В.Ф.Якубович, О.И.Сакс и А.Л.Познякевич (53) 547.562.4.07(088.8) (56) Выложенная заявка Японии

1(56-164146, кл. С 07 С 79/355, опублик. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИНИТРОДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА (57) Изобретение касается нитросодержащих эфиров, в частности получения

4,4 -динитродифенилового эфира — про-! межуточного продукта для производства термостойких голимеров. Для повы(51) 4 С 07 С 79 355 79 35 шения качества целевого эфира и упрощения процесса конденсации 4-хлор нитробензола (НБ), в среде полярного апротонного растворителя в присутствии VaNO, щелочного агента и соединения меди при нагревании используют

Na-соль формальдегидсульфоксиловой кислоты, взятой в количестве 0,1-17. от НБ. Процесс ведут при рН 9,5—

10,5 с предварительной отгонкой азеотропа до температуры 145ОС. Способ позволяет улучшить качество целевого эфира за счет снижения в 5-10 раэ количества примесей, повышения цветности до 17-39 ед. и т.пл. до 144,5 С, Кроме того, повышается до 957 выход, исключаются сточные воды и операции выделения и очистки. 1 з.п.ф-лы, 3 табл.

6509

Формула изобретения

4.0

55

1 136

Изобретение относится к нитроароматическим соединениям,в частности к усовершенствованному способу полу-! чения 4,4 -динитродифенилового эфира, который используется в качестве промежуточного продукта при получении термостойких полимеров †. диэлектриков, применяющихся в электрической и радиотехнической промьппленности.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение качества целевого продукта путем проведения процесса в присутствии натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, взятой в количестве 0,1-1,0% от загружаемого 4-хлорнитробензола, при рН 9,510,5 с предварительной отгонкой азеотропа до температуры реакционной массы 145ьС.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Загрузки даны в пересчете на

100 .— ный продукт.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником, масляной баней, загружают 30 мл (28,32 r) диметилформамида, размешивают и загружают 10,6 г кальцинированной соды, 2,62 г нитрита натрия, 0,7 г медного купороса. Смесь размешивают в течение 1 ч, нагревают до кипения и отгоняют азеотроп вода— диметилформамид до достижения температуры в массе 145 С рН среды 10..

Затем реакционную массу охлаждают до

95-100 С, загружают 31,5 г 4-хлорнитробензола и 0,31 r натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, о нагревают до 145 С и выдерживают в течение 6 ч. После выдержки реакционную массу охлаждают до 110-120 С, фильтруют от солей, осадок на фильтре промывают 10 мл диметилформамида, который присоединяют к фильтрату. Из фильтрата выкристаллизовывают готовый продукт, охлаждают суспензию до 1015ОС, загружают 100 мл этилового спирта, размешивают 20 мин, фильтруют. целевой продукт, промывают 100 мл этилового спирта, отжимают. Получают

24,75 г 4,4 -динитродифенилового эфира светло-желтого цвета, выход 95,2, т.пл. 144,4 С. Содержание примесей— следы. Цветность 4,4 -диаминодифени1 лового эфира (ДАДФЭ) 24 ед.

Пример ы 2 — 4. Проведены в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают различное количество натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты.

В табл.1 показаны используемые количества натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты и результаты испытаний.

Пример ы 5-8. Проведены в условиях примера 1 с той лишь разницей, что изменяется рН на конденсации (см.табл.2.).

Пример ы 9-11. Проведены в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают N.N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид (табл.3).

Использование предлагаемого способа по сравнению с прототипом позволяет улучшить качество целевого продукта, т.е. увеличить температуру плавления с 140 до 144,5 С, а также снизить количество примесей в 5"- 10

I раз, цветность 4,4 -ДАДФЭ составляет

17-39 ед.; обеспечить высокий выход за счет повышения степени превращения ПНХБ; исключить сточные воды; упростить технологический процесс, исключив стадию выделения, т.е. вьщеление водой, фильтрацию и промывку, разварку в серной кислоте, очистную фильтрацию и промывку водой.

1. Способ получения 4,4 -динитро1 дифенилового эфира путем конденсации

4-хлорнитробензола в среде полярного апротонного растворителя в присутствии нитрита натрия, щелочного агента, соединения меди при нагревании, о тл ич аю щи йс я тем,что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, процесс проводят в присутствии натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, взятой в количестве 0,1-1,0 от загружаемого 4-хлорнитробензола, при рН 9,510,5 с предварительной отгонкой азеотропа.

2. Способ по,п.l, о т л и ч а юшийся тем, что отгонку азеотропа ведут до температуры 145-147ОС.

1366509

Таблица 1

Динитродифениловый эфир оль вой петуплавость

ДАДФЭ ния, С

0,31 0,1 24,75 95,2 144,4 Следы 24

24,3 93,5 144,4 Следы 26

24,2 93,0 144,4 1,5 38

2 3,! 1,0

3 4,65 1,5

4 0,155 0,05

24,1 92,8 143,9 2,0

Таблица 2

1 ,4 -Динитродифениловый эфир

Темп

5 9,0

9,5 21,9 84,5 144,5

Отсутст- 17 вует

6 12,0 10,5 24,2 93,0 144,4

7 12,72 11,0 24,! 92,8 143,9 2

35

8 8,5

9 0 21 8 84 О 143 5 3

ТаблицаЗ

-Динитродифениловый эфир!

Выход -ра Примеси Цветоличетво,г

Наименование

L пл., ность

X ДАДФЭ

9 N N-Диметилацетамид

28,32 24,7 95,0 144,4 Отсутст- 21 вует

1 О Н-ме тил-2-пирролидон

28,32 24,54 94,4 144,2 Следы 24

11 Дхщетилсульф-оксид

28,32 24,6 94,5 144,5 Отсутст- 19 вует

Пример

Пример

При мер

Выход

r Х ратур плав ния, Примеси балл

Цветность

ДАДФЭ