1373317 - Способ получения производных бензоилмочевины (его варианты)

Способ получения производных бензоилмочевины (его варианты)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к производным мочевины, в частности к получению производных бензоилмочевины (ПБМ) формулы CO- NH-CO-N С,-С -алкил, один или два атома галогена; водород,метил,трифторметил, один или два атома хлора; водород, С|-С -алкил или Cj-Cg-алкенил; водород или С,-Cg-алкил; или RJ и R, вместе с циклогексанопым кольцом образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, которые обладают инсектицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель - разработка нового способа получения новых ПБМ. Получение их ведут из замещенного анилида формулы и изоцианата формулы Ri-tH CH-CH C() СО либо из замещенного бензамида формулы s Яр СН СН-СН С(.) и соединения формулы СО со СО где R,R , R,Rj - указаны вьпве, в среде органического растворителя. 2 с.п. ф-лы, 10 табл. Сл1

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTV н о и, В3 г и изоцианата формулы

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3751718/23-04 (62) 3694195/23-04 (22) 18.06.84 (23) 20.01.84 (31) 8300239 (32) 24.01.83 (33) Nl (46) 07.02.88. Бюл. М» 5 (71) Дюфар Интернэшнл Рисерч, Б.В. (м1) (72) Мариус Сандер Броувер, Арнольдус

Корнелис Гросскурт и Рольф Ван Хес (N1) (53) 547.495.2.07 (088.8) (56) Патент Нидерландов Ф 7905155, кл. А 01 N 9/12. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

БЕНЗОИЛМОЧЕВИНЫ (ЕГО ВАРИАНТЫ) (57) Изобретение относится к производным мочевины, в частности к получению производных бенэоилмочевины (ПБМ) формулы

1 со-ън-со-ъ о н

R1 В г где К вЂ” С,-С -алкил, один или два атома галогена;

К вЂ” водород, метил,трифторметил, один или два атома хлора;

R вЂ” водород, С» -С -алкил или

С -С -алкенил

К > вЂ” водород или С» -С6-алкил;

„„SU„„1 73317 (511 4 С 07 С 127/22 А 01 N 47/28 или R и R вместе с циклогексановым кольцом образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, которые обладают инсектицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель вЂ” разработка нового способа получения новых

ПБМ. Получение их ведут иэ замещенного анилида формулы либо иэ эамещенного бензамида формулы

R1 вЂ” CH=CH-CH=C(CO вЂ” 5H2 1 вЂ” СН= H и соединения формулы где R,R,Ê,R вЂ” указаны выше, I

<» 2» в среде органического растворителя.

2 с.п. ф-лы, 10 табл.

7 331?

Та бли ца 1

Телтпер ттуСоедине30 ра точки пгавления, С ние

205-208

2 192-194 26

3 129-132 27

158- 166

148-160

15 -175

148-163

181вЂ” - 89

179-182

8 199-201 32

50 . 9 176-182 33

216-. 17

189-190

10 183-186 34

11 165-171 35

12 189-193 36

13 175-177 37

186-190

183-185

158-160

3 13

38) N-(2-хлорбензоил)-N -(3-трифторметил-4-dl--ментилоксифенил)мочевитта; ,!

39? N-(2,6-дифторбензоил)-N â€ (3трифторметил-4-с11-метилоксифенил) мочевина; !

40) N-бензоил-N вЂ” (4-(2-изопропенил-5-лтеттт<тциклогексилокси) феттттл) мочевина;

41) N-(2-хлорбензоил)-N вЂ” (4(2-изопропенил-5-метилциклогексилоксп)фенил)мочевина;

42) N-(2,6-дифторбензоил)-N â€ (4(2-изопропенил-5-метилциклогексилокси) фенттл) мочевина;

43) N вЂ” бензоил-N вЂ” (4-борнил(-2? окт сифеттттл т мо<тевина: !

44) Й-бензоил-N вЂ” (3-хлоро-т-борнил (-2) оксттфенил) мочевина;

45) N-(2-хлорбензоил-N вЂ” (3-хлоро4-борнил(-2) оксифенил) мочевина;

46) 11-(2,6-дифторбензоил)-N â€ (3хлоро- т-борнил(-2) оксифенил)лточевттна;

47) 1<1-бензоил-N -t4-адамантил(-2) оксттфенил) мочевина; т

48) N-(2-хлорбензоил)-К вЂ” (4-ад<тмантил(-2)оксифенил1мочевина;

4 9) М- (2, 6-дифт ор бе н 3 оил) -N вЂ” (4адамантил(-2) окст1феттил) мочевттна; !

50) N-(4-хлорбензоил)-N -(4-dlментттлоксифенил)мочевина;

51) Ч-(4-трифторметилбензопл?1

-N â€ (4-d1-ментилоксифенил)мочевттна !

52) N-(3,5-хлорбензоил)-М -(4-dlментилоксифенил)мочевина;

53) N â€ (4-фторбензоил)-N â€ (4-dlâ€” менти. Гоксифе пил) мочевина;

54) N-(3,4-дихлорбензоил)-N -(4dl-ментилоксифенил)мочевина;

55) Е-(4-бромбензоил) -N â€ (4-dlментилоксифенил)мочевина;

56) N-(3-бромбензоил)-Х вЂ (4- dlментилоксифенил)мочевина;

57) N-(2,4-дифторбензоил) -М вЂ (4dl-ментилоксифенил)мочевина.

Пример 1. Получение N-(2 6-!

Э дифторбензоил)-N â€ (4-dl-ментилоксифенил) лто тевиттьт, 1,9 г 2,6-дифторбензоилттзоцттаттата добавляют к раствору 2,47 г 4-dl-ментилоксиатптлина в смеси, состоящей из !

5 мл диэтилового простого эфира и

15 мл простого петролейного эфира (саотношеттие Вес. 60-80) при перемешивании и при комнатной температуре.

После добавления 35 мл простого петролеттттого эфира процесс ттереметттивания продолжают еще в течение одного часа, после чего образов".âøIIFIñÿ о, эдок OTC<\Cb!BBI Промывают Г!р Лст<1<ЛГ петролейным эфиром и вттсу.т!!Гтт<тют. 1(.вЂ”

5 леной продукт был полу Ген в ко.тттчестВе 4, 1 г, температура точктт птт:.тлеI II t о

180-190 С. Исходный атпт тттн I; -.-; Г< и соответсттзутвыего .ттитро<.оедтпте ия путем реакцитт в<тс<-.тановления водородом

10 под действием никеля Реттея, использовавтдегося в качеств катализатора, этилапетат при этом FIcIIoTIF зуют в ка<тестве растворителя. l-Питро-4-dlвЂ” ментилоксибентол оыл пол, чен в резуль16 тате- реакции между dl-ментолом и 1вЂ” фторо-4-нитробензолом в третичном 6v таноле, использовавшемся В каче<.тве растворите.-я в присутсттнти третичного бутилата (бутилалт-.< голята) калия.

2р Используя аналогичную методику, в которой при необходимости вместо диэтилового простого эфира используют ацетонитрил в качестве растворителя при образовании мочевины, были полу25 чены соединения, представленные в табл. 1.

4 152-154 28

5 186-188 29

46 6 155-157 30

7 154-156 31

1373317

Продолмение табл. 1

Продолжение табл. 1

20 171-172, 5 44

185-188

190-192

Та блица 2

58 N-(2-Хлор бензоил) -N вЂ” (3, 5-дихлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина

196-202

59 N-(2,6-Дифторбензоил)-N (3,5-дихлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина

182-183

60 N-(2-Хлорбензоил)-N -(3,5-дйхлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина

201-205

61 N-(2,6-Дифторбензоил)-Nâ€” (3,5-дихлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина

179-183

62 N-Бензоил-N -(4-dl-ментилоксифенил)мочевина

174-175

63 N-(2-Хлорбензоил)-N -(4-dlментилоксифенил)мочевина

146-147

64 N-(2,6-Дифторбензоил) -N (4-dl-ментилоксифенил)мочевина 146-147

65 N-11енэоил-N (4-dl-ментилоксифенил)мочевина

206-207

66 N-(2-Хлорбензоил) -N -(4-dlментилоксифенил)мочевина

194-195

14 201-204 38

15 189-193 39

16 166-169 40

17 184-189 41

18 176-180 42

19 153-156 43

139-143

181-185

182-187 10

164-170

188-192

1 2 5 4

21 132-136 45 218-220

22 142-146 46 205-207

23 160-163 47 214-214,5

24 184-188 48 214-215,5

25 187-189 49 220-222

Аналогично примеру 1 получают соединения, представленные в табл. 2.

1373317

Продолжение табл. 2!

67 N- (2, 6-Дифтор бен зоил) -N (4-dl-ментилоксифенил)мочевина 215-216 (68 N-(2-Хлорбенэоил) -N вЂ” (4-dlиэопинокамфеноксифенил)мочевина

192-193

69 N-(2,6-Дифторбензоил)-N (4-dl-изопинокамфеноксИ)(енил) мочевина

184-185 (70 N-Бенэоил-N -(4-адамантил(-1) оксифенил)мочевина

239-241

71 N-(2-Хлорбенэоил) -N вЂ” (4-адамантил(-1)оксифенил)мочевина 233-234

72 N(2,6-Дифторбензоил)-N --(4-адамантил(-1)оксифенил)мочевина 233-234 вают. Целевой продукт получа(ат в количестве 2,9 r температура точки о плавления 203-20 (С. Исходный иэоцианат получают из 4-д1-ментилоксианилина, полученного согласно примеру 1, с помощью реакции с фосфогеном в кипящем толуоле, очистку производят путем дистилляции.

Элементный анализ представлен аналогичными данными, указанными в табл. 3.

ТаОанда 3

СоеС найдено (вычислено) Выход, 2

Лругне элементы, найдено (вычислено) Найдено (вычислймо) Н на(дено (вычисн. но) диме нне (66,98) (66,98) 67, 10

66,95

6,58

6,47

6,50

6,55

67, 15 (67, 21) 97

6,72

6,57 (67,21) (66,98) (67,21) 93

6,60

6,75

67,28

66,82

67, 3!

6 48

6 ° 54

6,70

6,6! .

7,88

73,43 (7Э,53)

72 ° 95 (73, 10) 6,82

7,08

7,64

Пример 2. Получение N-(4(30 фторбенэоил)-N -(4-dl-ментилоксифенил)мочевины (53).

2,75 r 4-dl ìåíòèëîêñèôåíèëèçîöèаната добавляют к раствору 1,4 г 4фторобензамида в 30 мл ксилола. Полученную смесь подвергают кипячению с обратным холодильником в течение 4 ч.

После охлаждения образовавшийся осадок отделяют отсасыванием, промывают простым диэтиловым эфиром и высуши(6, 51) (6,51) (6,77) (6,77) (6,51) (6,77) (7,84) (7,61) (6,51) Р 8,79 (8,84) (6 51) Р 8 77 (8 64) (6,53) С1 8,26 (8,28) (6,$3) Cl 8 ° 24 (8,28) (6,51) Р 8,77 (8.84) (6 ° 53) Cl Ь,гг (8,28) (6,86) (7, 11) Продолжение табл. 3

С> найдено (аычнслено) Н, найдено (вычислено) 8!ее од >

9 88 !

0 91

11 86

I2 93 !

3 77

t4 92 l 5 91

16 82

l7 9!

18 93

19 В2

20 ВВ

2l 93 гг 15

23 60

67, 19

62,08

62, 12

73,43

67, В>

67,73

64,55

71,43

64,!$

65,19

72,01

64,88

1г, !ь ьь,ов

65,71 ь,во

6,55 (6 ° 53) Сз 8 23 (8,28) (!5,ЭЭ) (6,05) Cl 15,23

6,0!

5,99

$,80

5,96 (6,03) (6,86) (6,33) (6,31) (7,52) 7,75

6,79

7,09

6,35

С1 8,00

P 8,$1

Cl 9,48 (8,02) (8,56) (9,53) 6,71

6,83

5,62

1,60

6,80

8 ° 01 (7,95) (7,49) P 10,08 (7,24) С1 9,12

5,40

7, 4-3 (10, 16) (9, 18) 5 ° 99

7,19

7,02 (7,65) (7,22) (7,65) (6,99) 7,6Э

5,69

7,21 (9,79) F 9,73

1,18

7,68

6, 31 (8,86) (9,45) Cl 8,82

Г 9,43

7,05

6,02

24 96 (7, l l ) (6,53) (6,5!) (7,65) (6,99) 13,12

7,59

7,03 (8,28)

С8,84) 61, I >>

Ь»,84

1,ОВ

Ь5,Н1

65,88 ьб,бс б, 10

6,60

Cl 8,22

F 8,76

26 98

27 ВЬ

28 ВО

79 95

ЗО 81

Э! Чь

32 99

33 Ч9

34 98

3 ) 99

36 Ч >

6,50

6,55

7,69 (8,86) (9,45) (8,$6) (9,13) (8,32) !

8,88) Cl 8,80

F 9,41

Сl 8,$2

f 9,08

С! 8,,29

Г 8,81 ь,з) 6,93

5,»$

6,48 (6,15) (6,73) (6,56) (6,54) Ь,18

6,71 ь. ь ьс>, 2О

6,60 ь;, ь >

61> 1Ч

>,,31

6,49

6,08 (6,90) (6,36) с:1 8,01

6,82

1 3,1г

1, 35 (8,06) (8,60) (I 2,34) 6,34 с>, 51

Ь, 3Ь ьа,15 (6,33) F 8,$4

6,31

61.87 (64,93) (60,42) (60,24) (73,10) (67,21) (66, 98) (6,08) t 12,23 ($,64) ($,62) Р 18,95 (7,11) (6,53) Сl 8,22

37 78

38 77

)9 78

40 71

64, 90

60,61

59, 99

72, 89

67,23

66,88

6,30

6,0I

5,69

5,62 (19,06) 5,60

$,39

7,58

7,08

6,58

6,76 (8,28) (8,84) 4I

21 (6,$1) ь,$4

6,52

P 8,78 (67, 21) (62,20) (62,00) (73,53) (67,7Â) (67,57) (64,4 3) (71,59) (64, 17) (65,20) (72,!3) (64,953 (72, 13) (ь5,9г) (05,67) (73,10) (67 ° 21) (Ьь,ЧВ) (12,133 (6$,92) (65,61) (ЬЬ,59)

СЬЬ, 35)

Сь/,$3) (ь7,19)

С 3,89)

II>33, 30) (61,Н13 (ь, 71)

С6,0$) (5,81) (7,84) (1,01) (ь,гь) (5,64)

>6,82) (5,35) (5,9$) (7,10) (5,67) (7,10) (6,24) (5,91) (,, 61) (Ь, 173 (6,$1) (1, 30) (6,243 с ., >/)

If >1) с >, $) (ь, зз) (e,О7) (7, 39) (I), 58) (ь,зз) (6,28) (S 64) (5,42) (7,61) (6,77) (6,51) I,,94 (6,96) Ь,95 (6,96) удач!е элементы, найдено амчнслено) т

1373317

Найдено (вычислено) «менты, но ено) Н, найдено (вычисл е ч о ) Сое- Выход, С, найдено дине- Х (вычислено) ние (7,14) 7,13 (7> 14) (6 ° 33) (5 ° 64) (73,47) (67, $3) (62>47) (62,27) (73,&S) (67,84) 7,17

73,63

67 >43

62,51

62,25

73,75

67,90

6,36 (6,32) (3 5,40) 6,S3 (6,$6) Сl 8,29 (6,07) С1 1$,37

),0&

5,74 ( (S,40) (6Ä 05) (7, 1&) S,31

6,10 (6,67) (5,&9) ($,63) 6,73

7,22

5 87 (& ° 36) (8,92) 67,59 (67,71) 6,52

5>S7 (6,$7) Р 8,&S

Cl а,23 P 12,30 (6,53) (6,06) (8,2&) (67,21) (64 > 93) (62, 20) 67, 34

65,07

62, 10 (6,77) 6,73

6,$5 (6,2&) (6,05) (7,04) 6,34

6,00 (12 > 34) (15,33). (4,61) (15, ЭЭ) (16,89) (16,69) (6,84) {6,05) Cl 1$,21 (6,80) Р 4,59 (6,05) С1 15,28

6,12

6,08

69>85 (69,90) 7,15

6,83 (62,20) 6,01 (6,0$) 6,11

62,0& (60,89) 60,99 !

60> 75 (6,13) 5,98 (5,92) Sr 16,75

6,09 (60,&9) 6,14 (Ь,13) (5,92) Br 16,82 (6,51) Р 8,80

5 90

67,05 (66,98) (57,89) (57, 71) (57,&9) (57,71) (73, IO) (6,51) (5,43) (5> 21) 6,60

6 4&

58,03

5,35

5,57

$7 61

5>23 (5,61) 5,63

S7,93

57,80 (5,43)

У (S,21) 5,51 (21,41) S 17 ($,61) (7,11) 5,62

7>09

73,21 (7,61) 7, 53. (67,21) 6,82

ЬЭ

74 (&,28) (8,84) (6,77) (6,51) (6,51) Р &,79 (7,11) (6 ° 53) Cl 8,23 (6,51) P 8,64 (6,56) С1 8>Ю.6,58 (66,98) (73, 10) (67 ° 21) (66,96) (67,53) (67,29) (73,85) (67,64) (67,61) 6,49

7,56 «7 >61) 6S

7, 10.

6,49

92 (6,77) (6,51) 6,80 (8>28) (8,77) (8>32) 67

6,49

6,46

635 (б ЭЭ) 6,60 (8,88) 6,57

8,82

69 (6,07) 6,10 (6,54) 6,$7 (Ь>67)

$,9$ ($,69) 9$ (7, 18) (6,60) Cl 8,31 (6,57) Р 8,67

7,20 (8,36) (8,92) 6,54

72 (S,63) $7!

6,56

43 92

44 94

45 99

46 94

47 97

46 91

49 81

50 70

51 56

52 37

53 70

54 56

55 49

56 25

57 51

58 74

59 47

60 96

Ь I . 92

67,0&

66,95

73,06

67,28

Ь6,92

67>58

67,33

73, 78

67>67

67,69

Продолжение т 1бл. 3

6,5S (6,60) Cl 8,31 (5,63) Cl 21,31 (21,41) 5,65 (5,63) Cl 21,27

6>57 (6>$3) Cl 8,19

1373317

Продолжение табл. 4

СоединеТемператуСоединеТемперату138-145 57

196-199

166-167

52 ра точки плавления, С ра точки плавления, С ние ние

10 - 4

223-224 55

221-222 56

218-222

Аналогично получены соединения, 187-188 15 представленные в табл. 5.

Таблица5

Сое- Выход, дине- 7.

Т.пл., С

Сое- Выход, диневЂ”

Т. пл., С ние

189-193 42

15 85

166-169 45

184-189 46

205-208 49

15э-175 59

181 вЂ” 189 60

18, -143 68

181 вЂ” 185 69

Используя аналогичную методику, получают соединения, представленные в табл. 4.

Таблица 4

Полученные соединения готовят в той или иной субстанции (пример 3) и используют для борьбы с насекомыми.

Пример 3. 50

I Получение раствора активной субстанции, т.е. (2,6-дифторбензоил)I

N-(4-dl вЂ” ментилоксифенил) мочевины в смешивающейся с водой жидкости ("жидкость"). 10 г указанной активной суб-55 станции подвергают растворению в смеси, состоящей иэ 10 мл иэофорона и примерно 70 мл димети. формамида, пос64 188-192

86 218-220

91 205-207

77 220-222

60 182-183

86 201-205

98 192-193

81 184-185 ле чего добавляют полиоксиэтиленовый гликолевый рициниловый простой эфир, применяемый в качестве эмульгатора, в количестве 10 ã.

Другие активные субстанции были использованы для получения аналогичным способом 10 или 207, "жидкостей"

АналоГичным образом "жидкости" были получены в N-метилпирролидоне, диметилформамиде и в смеси, состоящей из И-метилпирролилона и изофорона, эти жидкости используют в качестве растворителей.

1373317

Таблица 6

Уничтожение личинок, 7, при концентрации, мг актив. в-ва/л

Сое100 100 30 10 3 1 0,3 О, 1 0,03 динение

Предлагаемое соединение

100 100 100 100 100

100

100 100

100 97

100 100

100

100 100 100 100 100

100 100 100 100 . 100

100 100 100 100 100

100

II. Получение раствора активной субстанции в органическом растворителе. 200 мг активной субстанции, подвергаемой исследованию, растворяют в 1000 мл ацетона в присутствии

1,6 r нонилфенолполиоксиэтилена.После выливания в воду этот раствор может быть использован в качестве разбрызгиваемой жидкости. 10

III. Получение эмульгируемого концентрата активной субстанции. 10 г активной субстанции, подвергаемой исследованию, растворяют в смеси, состоящей иэ 15 мл иэофорона и 70 мл ксилола, а затем ведут добавление

5 r смеси, состоящей из полиоксиэтиленового сорбитового сложного эфира и сульфоната алкилбензола, в качестве эмульгатора, 20

IV. Получение диспергируемого порошка (W.P.) активной субстанции.

25 г активной субстанции, подвергаемой исследованию, смешивают с 68 каолина в присутствии 2 r сульфоната 25 бутилнафталина натрия и 5 г сульфоната лигнина.

V. Получение суспензионного концентрата (текучего) активной субстанции. Смесь, состоящую из 10 r активной субстанции, 2 г сульфоната лигнина и 0,8 г алкилсульфата натрия, вводят в воду до тех пор, пока общее количество не составит 100 мл.

VI. Получение гранул активной суб- 35 станции. 7,5 г активной субстанции, 5 r сульфата щелока и 87,5 г размельченного деламита смешивают, после !еro полученную смесь перерабать.зчют гранулы с помощью метода уплотнения.

Примеры 4-7 иллюстрируют пс:пытания на инсектицидную актпвност.". Б качестве сравнения берут N-(2-хлорI бензоил)-N вЂ” 4-(1-фенилциклогексилокси)фенил)моченину.

Пример 4. Молодые побеги брюссельской капусты, примерно 15 см высотой, опрыскивают композициями, полученными в соответствии " примером 3 (II) в различных кон-(ентрациях, к этим композициям дополнительно было добавлено примерно 250 мг/л алкилированного соединения фенолполиоксиэтилена. После того, как растения высохли, их поместили в цилиндры иэ органического стекла и далее загрузили каждое 5 личинками Pieris brassiса1 (гусеницы белой капустной бабочки) на третьей стадии личинок (Ь 3).

Цилиндры затем закрывают сеткой и хранят в условиях перемежающегося

1 цикла света и темноты, при этом период освещенности 16 ч, 24 С, относительная влажность 707, а период и темноты 8 ч . при 19 С и относительной влажности 80-907.. Спустя 5 дн. проводят оценку смертности личинок в процентах. Каждый эксперимент повторяют 3 раза. Усредненные результаты инсектицидной активности против личинок приведены в табл, 6.

1373317

Продолжение табл. 6

Уничтожение личинок, Х, при концентрации, иг актив. в-ва/л

1 0,3 0 1 0,03 дянение

10 3

00 100 30

100 100 100 100 100 100 100 100 13

100 100 100 100 100 100

100

100 100 100 100

100 100

100 13

100 100

100

100 100

100

100!

6 100

17 100

18 100

100 60

100 100

100 93

100 100

100 100 90

100

100 87

100

1пп

1ОО

i П 100

100 83

100 100

100

100 100

100

100 100 20

100

100 100 100

100 80 0

100

100 100

100 80

100 100

93 20

100 100

1373317

Продолжение табл 6

Уничтожение личинок, 7, при концентрации, мг актив. в-ва/л

Сое100 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 динение

100

100 100 100 100 100 100 97

100

100 100 100 65 0

100 100 100 100 100

100

100 100

100 97

100 100 100 100

100

Продолжение табл. 6

При концентрации, мг активного вещества/л

97 0 0 0 0 0

Соединение 1рр

Г Г

0 0

Известное соединение

100

100 100

100

100 100

100 0

100 100

97 0

100 100

100

100 13

77 33

100

100 100

100 23

100 100

1 373317

Продолжение табл.6

При концентрации, мг активного вещества/л

СоедиС

100 97 0 0 0 0 О О 0

100 100 100 100

100

100 100 100

100

100 100

100 52

100

100 100 100 100

100

100 го периода личинки питают водной сус25 пензией размельченного ржаного хлеба и дрожжей. Спустя 10 дн. определяют смертность личинок, при этом учитывают естественную смертность. Полученные результаты инсектицидной активности против личинок (L 1) представлены в табл. 7.

Таблица 7

Уничтожение личинок, Л, при концентрации, мг активн.субст./л

1 0,3 0,1 0,03 0,01 0,003 0,001

Соеди.нение

100

1,00

100

Пример 5. 20 личинок Aedis аедурСУ (личинок москита, вызывающего желтую лихорадку) были помещены в водные суспензии, характеризуемые различными концентрациями активной субстанции, полученной в соответствии с примером 3 (Ч). Суспенэии выдерживались в течение 10 дн. при о

25 С и в течение этого инкубационно100 100

93 60

100 100

1373317

Продолжение -,àáë.7

100

lO0

100

Соединение

Уничтожение личинок, Х, при концентрации, иг ективн.суост./л

O,Ç О,1 О,03 О,01 О,ОО3 О,001

1373317

Продолжение табл. 7

Соединение

Умичтожемие личимок, Х, при концентрации, иг активм.субст./л

О, 1 0,03 Oi01 0,003 о,з 0,001

100

100 100

Известное соединение

Т а б л и ц а 8

10 3 1

Соедине- Уничтожение личинок, 7, при концентрации, мг актив. в-ва/л ние

300 100 30 0,3

100

Пример 6. Верхние растущие части бобовых, имеющие четыре хорошо 20 развитых листка, удаляют, после чего растения опрыскивают до полного увлажнения композициями, приготовленвЂ” ными в соответствии с примером 3 (ZZ) при различных концентрациях, и допол- 25 нительно к этим композициям добавляют примерно 250 мг/л алкилированного фенолполиоксиэтилена (Citowett). Далее растения просушивают, помещают в цилиндры, изготовленные из перспекса, 30

100 100 100

100 100 83

100 100 100

100 100

1 и заражают, каждое, 5 личинками Spodoptera littoralis (египетской хлопковой гусеницы), находящейся на третьей стадии личинки (L 3). Эти цилиндры накрывают воздухопроницаемой крышкой и хранят согласно примеру 4.

Спустя пять дней производят оценку смертности личинок. Каждьп эксперимент повторяют три раза. Усредненные результаты экспериментов инсектицидной активности против личинок представлены в табл. 8.

1373317

Продолжение табл. 8

Соединеwe

Уничтожение личинок, Ж, при концентрации, и мг актив. в-ва/л

1 1 т 10

09 93

300 100 30

ЬЗ

100

ЬЗ

100

Пример 7. Молодые побеги картофеля высотой примерно 15 см опрыскивают композициями, полученными в соответствии с примером 3 (11) в раз- 40 личных концентрациях, при этом дополнительно проводят добавление примерно 250 мг на литр соединения "Citowett" к этим композициям. После того, как растения подсушили, их помещаю 45 в цилиндры из оргстекла. Эти растеУничтожение личинок,Ж, при концентрации, мг актив. в-ва/л

Соеди300 100 30 10 3 1 0,3 0,1

Предлагаемое

80 80

99 92

77 70

68 67

79 45

68 63

100

100 100

100 87

100 100

100 100 ния затем заражают, каждое, 10 личинками Leptinotarsa decernlineata (личинками колорадского жука) на третьей стадии личинки (Z. 3). Зараженные растения хранят согласно примеру 4.

Спустя 5 дн. после заражения проводят оценку смертности личинок. Эксперименты повторяют три раза. Результаты инсектицидной активности против личинок. представлены в табл. 9.

Таблиц а 9

1373317

Продолжение табл.9 при концентрации, мг актив. в-ва/л (1 1 (Соединение

100

70 34

100

100 82

100

100 95

100 100

100

100 100

100

33!

53!

100

100 93

100 100

100

94 25

Известное

Пример 8. Ингибирование роста опухолевых клеток.

После предварительного инкубиров вания при 37 С в течение трех часов соединения, подвергаемые испытаниям, вводят в количестве 5000 ч. на млн. в клетки меланомы типа В-16, растущие в виде монослоя или растущей среды. Эти эксперименты проводят трехкратно. Смеси далее подвергают инкубированию при 37 С в течение 20 ч.

После удаления растущей среды и соединений, подвергаемых испытанию, Уничтожение личинок,Х, 300 100 30

100 99

100 95

100 93

80 80

100 100

10310301

96 73

40 12

90 90 !

00 93

47 3 клетки промывают и производят добавление свежей растущей среды. Количество клеток определяют спустя 24 ч после начала периода инкубирования с помощью счетчика микроклеток типа

Coulter Counter. Соединения 3 и 1 вызывают соответственно 54- и ?27-ное ингибирование роста клеток по сравне нию с теми клетками, которые не обрабатывают соединениями 1 и 2. Инсектицидная активность против личинок

Liptinotarsa Lecem)ineata приведена в табл. 10.

3 2

1373317

Табли а10

Уничтожение личинок,7,, при концентрации, мг актив.в-ва, . .

Соединение

300 (100 (30 j 10 ) 3 ) I О, 93

100

100,100

100 100

100

100 97

100

100 100 100

100

100 100

100

100 100 100

100

100 100

100

69 где R

100 100

88 86

100 93

100 100 100

100 82 33

100 100 93

Как видно из приведенных данных, полученные согласно предложенному способу производные бензоилмочевины являются более активными чем N-(2f

< 1 хлорбензоил-N вЂ” (4-(1-фенилциклогексилокси)фенил)мочевина. LD предло50 женных соединений составляет

5000 мг/кг. Соединения обладают более пироким спектром действия.

Формула иэ обретения

1. Способ получения производных бензоилмочевины общей формулы г СО Ъц вЂ” СО щ-1 1 г) ц ВЗ

8! 3

С<-Ñ -алкил, 1 или 2 атома галогена; водород, метил, трифторметил, 1 или 2 атома хлора; водород, С, -С -алкил или

С -С -алкенил.

2 6 1 водород или С, -С -алкил; или 1 Э и вместе с циклогексановым кольцом, к которому они

1373317!

H О SH

3 2

20 где R< имеет приведенные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы

3 Н О СО

CO вЂ” NH вЂ” СО вЂ” NH О H

30 где R вЂ” С, -С -алкил, 1 или 2 атома галогена;

Составитель М.Меркулова

Редактор В.Данко Техред А.Кравчук Корректор В.Бутяга

Заказ 501/57

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 присоединены, образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, отличающийся тем, что замещенный анилид общей формулы где R R и R имеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы где R имеет укаэанные значения, в среде органического растворителя.

2, Способ получения производных бензоилмочевины общей формулы водород, метил,трифторметил или 1 или 2 атома хлора;

В вЂ” водород, С1-С -алкил или

С -С -алкенил в

R вЂ” водород или С, -С -алкил;

I или К и R> вместе с циклогексановым кольцом, к которому они присоединены, образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, отличающийся тем, что замещенный бенэамид общей формулы

I,R и R имеют укаэанные значения, в среде органического растворителя.

Способ получения производных бензоилмочевины (его варианты)

Патент 1373317