Амперометрический способ количественного определения стабильных нитроксильных радикалов

Амперометрический способ количественного определения стабильных нитроксильных радикалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений . Цель изобретения - увеличение чувствительности и селективности определения стабильных нитроксильных радикалов, Амперометрическое титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов. Разность потенциалов между электродами составляет не менее 0,01 В. Содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикаламмоний-катион. Изобретение дает возможность использовать его для изучения радикально-ценных и окислительно-восстановительных процессов в биологических объектах. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1374118 А1 (д1) 4 G 01 N 27/48

1 ф РД Jp w y

i)3, у

OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4140677/40-25 (22) 25.08.86 (46) 15.02 ° 88. Бюл. N- 6 (72) А.А.Усвяцов, И.М.Медведева, С.А.Кедик и Н.А.Сечко (53) 543.257 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

K 340335, кл. G О 1 N 27/04, 1968.

Розанцев Э.Г. Стабильные иминоксильные радикалы, М;: Химия. 1970. (54) АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ

НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ (57) Изобретение относится к аналитической химии органических соединений. Цель изобретения — увеличение чувствительности и селективности определения стабильных нитроксильных радикалов. Амперометрическое титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов. Разность потенциалов между электродами составляет не менее 0,01 В. Содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикал-аммоний-катион. Изобретение дает возможность испольэовать его для изучения радикально-ценных и окислительно-восстановительных процессов в биологических объектах. 2 табл.

1374118

m—

Г Взято, мкг

Найдено мкг

Относитель

Число

Титруемый радикал

Пример электронов, участвующих в реакции ная ошибка, X

М> СН>

HO -() 17,3 1,17

17,1 с 3 3

8,3 3,48

8,6

Изобретение относится к аналитической органической химии, а именно к способу количественного определения стабильных нитроксильных радикалов амперометрическим титрованием.

Целью изобретения является увеличение чувствительности и селективности определения.

Пример. Образец, содержащий иминоксильный радикал (каучук, полимер и т.д.) тщательно перемешивают для равномерного распределения радикала в пробе. Точную навеску помещают в стакан для титрования, добавля- 15 ют 15-20 мм органического растворителя, смешивающегося с водой, например ацетона, и перемешивают на магнитной мешалке. Приливают небольшое количество кислоты (серной, уксусной 29 или другой) до кислой реакции раствора и титруют окислителем, например раствором перманганата калия, амперометрически на двух индикаторных электродах при разности потенциалов 25 равной или более 0,010 В, регистри- руя ток редокс-пары стабильный радикал — аммоний-катион. Расход титранта пропорционален количеству иминоксильных групп. Процентное содержание 30 радикала находят по формуле

N V Ms1O0

Х 1000 п, ш где нормальность раствора Окислителя (КМп04 ) объем титрующего раствора, молекулярный вес радикала, навеска образца, r, количество групп ) N-О в радика- 4р ле.

Время определения 10-15 мин, Результаты определения ряда радикалов приведены в табл. 1.

В табл,2 приведены результаты определения 2,2,6,6-тетраметил-4-окси1-оксила в герметике на основе бутилкаучука в смешанном растворителе толуол †.ацетон — 50X-ная уксусная кислота в соотношении 2:1:2.

Предложенный способ позволяет определять (микрограммовые (гаммовые) количества стабильных радикалов в присутствии ряда мешающих определению восстановителей, например аскорбиновая, щавелевая кислоты, йодид-ион и др., с относительной ошибкой порядка 2-3Х что дает возможность использовать его для излучениярадикально-цепных и окислительно-восстановительных процессов в биологических объектах.

Ф о р м у л а изобретения

Амперометрический способ количественного определения стабильных нитроксильных радикалов путем титрования окислителем в кислой .среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности и селективности определения, титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов при разности потенциалов между этими электродами не менее 0,01 В и содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикал — аммоний-катион.

Т а б л и ц а 1

12,8 12,5 2,34

1374118

Продолжение табл, !. 16,8 16,6 1, 19

10,6 10 3 2,83 4 СНЗ

8,0 3,60

8,3

14,4 15,2 1,29

СН

N-О

11,5 11,3 1,74

СН3 Сн

7,5 2,60

7,7

36,8

27,6

НЗС Снь К С СН3

17,5

1,24

48,2 48,8

35,5

НЗС 3

НC СН

23,9

14,4

10 8

7,2

4.

В присутствии равных количеств аскорбиновой кислоты

%%

В присутствии равных количеств щавелевой кислоты

ФФ»

В присутствии равных количеств йодида калия

СН СН

О -О

Н,С СН3 Р НЗ«Из

II

o- w-с-ин -о

3 3 ..О О Ю Щ и II

О- ОС СО -О нс о сн, I / н,с-с-я-с;сн, Н3 С Э

37,5 1,91

28,0 1,45

17,7 1,14

35 8 0,81

23,3 2,50

14, 1 2,08

10,5 2,78

7,0 2,78

1374118

Таблица2 № и/и

Количество

V мл х, Ж

m, r

Относи1 0,0001 0,90 0 1026 2,60

1 0 0001 1 20 0 0821 2 63

0,10

171

0,08

171

0,12

171

1 0,0001 О, 68 О, 1162 3, 17

Составитель Т.Николаева

Техред М.Ходанич

Корректор О.Кравцова

Редактор О.Спесивых

Тираж 847

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 568/40

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная,4

1 0,015

2 0,025

3 0,010 введенного радикала, 7 тельная ошибка, Ж