Способ получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола

Способ получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается кислородсодержащих соединений, в частности 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бенэофуранола, который используется в синтезе известного пестицида - карбофурана. Цель изобретения - повьшение выхода целевого продукта. Его получение ведут перегруппировкой 1,2-бис-(2,3- дигидроксифенил)-диметштэтана под воздействием 85%-ной HPOj (массовое соотношение 100:6,5) при 220-240°С и давлении 20 мм рт.ст. с непрер| юной отгонкой целевого продукта из реакционной смеси. Способ позволяет повысить выход целевого продукта, считая на катехин, из которого получают исходный продукт, с 13 до 40%. о S

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК в Р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО. ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPtilTHA (21) 3732812/23-04 (22) 20.04.84 (31) 20737А/83; 20740A/83 (32) 22.04.83 (33) IT (46) 15. 02. 88. Бюл. 9 6 (71) Эникимика Секондариа С.п..А. (II) (72) Карло Нери,.Вильям Джиральдини, Антонио Ринальди, Марио Траверсони и Марио Клеричи (IT) (53) 547.722.07(088.8) (56) Патент США 11 4118400, кл. 260-47.5, опублик. 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГИДРО2,2-ДИМЕТИЛ-7-БЕНЗОФУРАНОЛА

„,Я0„„1375134 А 3 (57) Изобретение касается кислородсодержащих соединений, в частности

2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бенэофуранола, который используется в синтезе известного пестицида — карбофурана.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта. Его получение ведут перегруппировкой 1,2-бис-(2,3дигидроксифенил) -диметилэтана под воздействием 857-ной НРО (массовое соз отношение 100:6,5) при 220-240 С и давлении 20 мм рт.ст. с непрерь вной отгонкой целевого продукта иэ реакционной смеси. Способ позволяет повысить выход целевого продукта, считая на катехин, из которого получают исходный продукт, с 13 до 407..

В Заказ 623/58 Тираж 370 Подписное

Произв.-полигр, пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 1375

Иэобретение относится к способу получения 2, З-дигидро-2, 2-диметил-7бензофуранола, который является промежуточным продуктом в синтезе извест5 ного пестицида карбофурана — 2,3-ди- гидро-2,2-диметил-(7-бензофуранил)метилкарбамата.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта за счет исполь- 10 зования в качестве исходного соединения !,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-диметилэтана, Пример 1. Получение 1,1 áèñ(2,3-дйгидроксибензол)-диметилэтана.

В колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой и сепаратором Маркуссона, загружают 110 г (1 моль) катехина, 56 мл 0,62 моль изобутилового альдегида, 0,8 r (0,014 моль) окиси 20 кальция (СаО) и 30 мл толуола. Смесь. доводят до кипения (около 120 С) при атмосферном давлении и воду азеотропно удаляют по мере ее образования в виде побочного продукта реакции. Реакцию прекращают спустя приблизительно 8 ч и к этому моменту удалено около !О мл воды. При этом образуется

109,6 г (0,4 М) l,l-бис-(2,3-дигидроксифенил) -иэопропилметана. Выход 80, 30 м.в. 274.

К реакционной смеси, полученной указанным путем и содержащей l,l-бис(2,3-дигидроксибенэол)диметилэтан в качестве основного продукта реакции, добавляют 7 г (6,3 ) водной фосфорной кислоты (H PO ), имеющей плотность 1,7 г/мл, что соответствует концентрации 85 . 40 реакционную массу нагревают на наружной бане, температура которой поддерживается на уровне 220-240 С, а продукты реакции отгоняют по мере их образования при давлении

20 мм рт,ст. На протяжении приблизительно 3 ч отгоняют 63,5 г катехина вместе с 35 г целевого продукта—

7-бенэофуранол-2,3-дигидро-2,2-диметила, имеющего температуру кипения

120 С при 20 мм рт.ст. Тем самым избирательность по целевому продукту равна 50 относительно исходного катехина. Общий выход 40Х на прореагировавший катехин.

134 2

Пример 2. Получение l,l-бис (2,3-дигидроксифенол)-изопропилметана °

В колбу на 250 мл, снабженную маг,нитной мешалкой и сепаратором Маркуссона, загружают 100 г (1 моль) катехина, 56 мл (0,62 моль) иэобутирового альдегида, 0,8 r (0,014 моль) окиси кальция (СаО) и 40 мл толуола.

Смесь доводят до кипения около !

20 С при атмосферном давлении и проводят азеотропную отгонку воды по мере ее образования в качестве побочного продукта реакции, Реакцию прекращают спустя 8 ч после удаления приблизительно 10 мл воды. Полученная таким путем сырая реакционная смесь содержит в качестве своего основного реакционного продукта 1,1бис(2,3-дигидроксифенил)-изопропилметан, который получают с выходом, равным почти 80% в пересчете на катехин, вступивший в реакцию.

Название целевого продукта установлено с помощью следующих аналитических методов: ЖХВД (жидкостная хроматография высокого давления); массспектрометрия в сочетании с газовой хроматографией соответствующего силаниэированного производного; тонкослойная хроматография и термическая перегруппировка, каталиэируемая кислотами, до 7-бензофуранол-2,3-дигидро-2,2-диметила.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 18-20 .

Формула изобретения

Способ получения 2,3-дигидро-2,2диметил-7-бенэофуранола с использованием в качестве кислотного катализатора 85 -ной фосфорной кислоты при

220-240 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 1,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-диметилэтан подвергают перегруппировке в присутствии

6,3 мас..ч. катализатора на 100Мас.ч.

1,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-дйметилэтана и процесс проводят при давлении 20 мм рт.ст. с непрерывной отгонкой целевого продукта из реакционной смеси.