Способ получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола

Способ получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается кислородсодержащих гетероциклических соединений , в частности получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола (МБФ), который является промежуточным продуктом в производстве пестицида карбофурана.Повьшение выхода целевого МБФ достигается использованием других соотношений исходных веществ и условий процесса. Синтез МБФ ведут из катехина и изомасляного альдегида при молярном соотношении (2,б1-1,87):1 при 120-175 С в среде инертного растворителя в присутствии окиси щелочно-земельного металла или ацетата цинка (в количестве 0,36-2,5% от массы катехина ) с последующей перегруппировкой 1,1-бис(2,3-дигидрофенил)-диметилзтана в Присутствии 85% при 240-250°С и 10-20 мм рт.ст. с азеотропной отгонкой образующейся эоды. В качестве инертного растворителя предпочтительно используют толуол . Способ позволяет повысить выход МБФ с 18-21% до 37,5-62%.1 з.п. ф-лы. I СП с W о QD сл

СОЮЗ СО8ЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3853839/23-04 (62) 3732808/23-04 (22) 11.02.85 (23) 20,04.84 (31) 20738А/83 20739А/83 (32) 22.04.83 (33) IT (46) 23. 02. 88 ° Бюл. У 7 (71) Еникимика Секондариа С.п.А. (IT) (72) Карло Нери, Виллиам Джирольдини, Марио Траверсони, Гвидо Гуидзи, Эмилио Перротти и Антонио Ринальди (IT) (53) 547.722.07(088.8) (56) Патент США Ф 4 118400, кл. 260-340.5, опублик. 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3 †ДИГИДРО-2,2-ДИМЕТИЛ-7-БЕНЗОФУРАНОЛА (57) Изобретение касается кислородсодержащих гетероциклических соединений, в частности получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола

„.SU „„1376945 А 3 (51) 4 С 07 D 307/79 (МБФ), который является промежуточным продуктом в производстве пестицида карбофурана.Повышение выхода целевого МБФ достигается использованием других соотношений искодных веществ и условий процесса. Синтез

МБФ ведут из катехина и изомасляного альдегида при молярном соотношении (2,61-1,87):1 при 120-175 С в среде инертного растворителя в присутствии окиси щелочно-земельного металла или ацетата цинка (в количестве 0,36-2,57 от массы катехина) с последующей перегруппировкой 1, 1-бис(2,3-дигидрофенил)-диметилэтана в присутствии 857 Н РО, при 240-250 С и 10-20 мм рт.ст. с азеотропной отгонкой образующейся воды. В качестве инертного растворителя предпочтительно используют толуол. Способ позволяет IIQBbIcHTb Bbl ход МБФ с 18-21Х до 37,5-627.1 э.п. ф-лы.

1376945

Изобретение, относится к способу получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола, который является промежуточным продуктом в синтезе

2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранилкарбамата — известного пестицида карбофурана.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта за счет проведения процесса при молярном соотношении катехина и изомасляного альдегида, равном 2,61-1,87:1, при

120-175 С и использования в качестве катализатора окиси щелочно-земель-15 ного металла или ацетата цинка в в количестве 0,36-2,5 мас.Х от массы катехина и перегруппировки полученного 1, 1-бис(2,3-дигидроксифенил)-диметилзтана при остаточном давле- 20 нии 10-20 мм рт.ст. с постоянной азеотропной отгонкой образующейся воды.

Пример 1. В стальной автоклав на 250 мл,снабженный магнитной мешалкой, загружают 165 г (1,5 моль) катехина, 57,6 г (0„8 моль) изомасляного альдегида и 0,6 г (0,01 моль) тонкоизмельченной окиси кальция (СаО). Смесь нагревают в течение 30

7 ч до 175ОС при интенсивном перемешивании.Затем температуру понижают о до 130 С и воду, являющуюся побочнымпродуктом реакции, отгоняют вместе с непрореагировавшим изобутировым альдегидом давление снижают до

10 мм рт.ст. и отгоняют непрореагированный катехин. В остаточную смесь добавляют 857-ную фосфорную кислоту (Н РО g, после чего температуру пос- 40 тепенно повышают до 240-250 С и давление поддерживают на уровне

10 мм рт.ст. На протяжении приблйзительно 4 ч отгоняют и выделяют

43,5 r (0,27 моль) 2,3-дигидро-2,2- 45

-диметил-7-бензофуранола вместе с катехином. Общее количество выделенного катехина составляет 118 г (1,07 моль), так что конверсия, рассчитанная по катехину,составляет

28,5 при избирательности 627 в расчете на прореагировавший катехин по целевому продукту реакции, которым является 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранол.

Пример 2. В колбу на 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с системой для азеотропной отгонки воды (по Маркуссону), sarружают 110 г (1 моль) катехина, 50 мл (39,6 г = 0,55 моль) иэомасляного альдегида, 2,74 г (0,015 моль) ацетата цинка и 30 мл толуола.Смесь доводят до кипения (около 120 С) на протяжении 7 ч, и в это время отводят приблизительно 10 мл воды.

Из реакционной смеси дистилляцией отделяют толуол и непрореагировавший изобутировый альдегид при давлении 30 мм рт.ст. В остаток дистилляции добавляют 7,0 г 85 .-ной фосфорной кислоты (Н РО+), после чего температуру повышают до 245 С, а давление устанавливают на уровне

20 мм рт ° ст.

На протяжении приблизительно 4 ч отгоняют и выделяют 72,5 r (0,66 моль) катехина и 21 г (0,13 моль) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола.

Таким образом, конверсия в пересчете на.катехин составляет 347 при избирательности по целевому продукту реакции (2,.3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранол), равной 37,57.

Пример 3. В колбу на 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с системой для азеотропного удаления воды, загружают 165 r (1,5 моль) катехина, 85 мл (67,32 г =

= 0,93 моль) иэомасляного альдегида, 1 г (0,018 моль) окиси кальция (СаО) и 40 мл толуола.

Смесь доводят до кипения (около

120 С) в течение 8 ч, на протяжении которых отгоняют около 14 мл воды.

Из реакционной смеси отгоняют толуол и непрореагировавший изомасляный альдегид при абсолютном давлении

30 мм рт.ст. В остаток дистилляции добавляют 9,4 г (85 -ной фосфорной кислоты (H>PO<),после чего температуру повышают до 245 С и давление устанавливают на уровне 20 мм рт.ст.

На протяжении приблизительно 4 ч отгоняют и выделяют 92 r (0,84 моль) катехина и 50 r (0,31 моль) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола.

Таким образом, конверсия в пересчете на катехин составляет 55,7Х, а избирательность по целевому продукту реакции, т.е; 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранолу,равна 467.

Предлагаемый способ позволяет по высить выход целевого продукта с

18,09-21,4Х (по известному способу) 1376945 до 37,5-627. (по предлагаемому) в расчете на катехин, Формула и э о б р е т е н и я

Составитель И.Дьяченко

Редактор А.Коэориз ТехредМ.Ходанич

Корректор М.Пожо

Заказ 801/58 Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола взаимодействием катехина с изомасляным альдегидом при повышенной температуре в присутствии катализатора в среде инертного растворителя с последующей.перегруппировкой полученного промежуточного продукта в присутствии 85 -ной фосфорной кислоты при

240-250 С, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят при молярном соотношении катехина и изомасляного альдегида,равном

2,61-1,87:1, при 120-175 С и в качестве катализатора используют окись щелочно-земельного металла или ацетат цинка в количестве 0,36-2,5 мас.Ж от массы катехина, а в качестве промежуточного продукта получают

1, 1-бис-(2,3-дигидроксифенил)-диметнлэтан, перегруппировку которого проводят при остаточном давлении

10-20 мм рт.ст. с постоянной азеотронной отгонкой образующейся воды.

2. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем,что в качестве инертного растворителя используют ароматический углеводород, такой как толуол.