Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом

Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается полициклических альдегидов, в частности получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, и используемой в парфюмерии . Для повьшения выхода целевого продукта используют другой исходный, спирт 2-окси-За, 6,6,9а-тетраметш1- пергидронафтоГ2,1-в фуран, который подвергают дегидратации в присутст- ВИИ п-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле. Способ обеспечивает повьшение выхода целевого продукта с 58-63 до 94% при исключенш CrOj .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (ц 4 С 07 С 4?/34, 45/52

y(p gqn q ýß

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4079241/31-04 (22) 23.06.86 (46) 29.02.88. Бюл. Р 8 (71) Институт химии АН МССР (72) П.Ф.Влад, М.Н.Колца и Г.Н.Миронов (53) 547.626.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 421684, кл.,С 07 С 47/44, 1972. (54) СПОСОБ ИОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРНЫХ БИЦИКЛОГОМОФАРНЕ ЗАЛЕЙ, ОБЛАДАЮП(ИХ АМБРОВЫМ ЗАПАХОМ

ÄÄSUÄÄ 1377276 А 1 (57) Изобретение касается полициклических альдегидов, в частности получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, и используемой в парфюмерии . Для повышения выхода целевого продукта используют другой исходный. спирт 2-окси-3а, 6,6,9а-тетраметилпергидронафто(2,1-в)фуран, который подвергают дегидратации в присутствии п-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле. Способ обеспечивает повьппение выхода целевого продукта с 58-63 до 94Х при .исключении Cr0 °

1377276

Составитель Н.Куликова

Техред И.Дидык . Корректор ".Король

Редактор А.Лежнина

Заказ 815/17

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения смеси изомерных бициклдгомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, используемой в парфюмерной промышленности.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Способ осуществляют следующим образом.

Пример. Прн получении исходного продукта к раствору 265 мг (10,6 ммоль) норамбреинолида в 5 мл сухого толуола добавляют при -70 С и перемешивании раствор 256 мг (18 ммоль) диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ) в 2.мл сухого толуола. Реакционную смесь .перемешивают. в течение 30 мин в атмосфере аргона, затем разбавляют водой, выпавший осадок гидроокиси алюминия отфильтровывают и промывают 3 раза толуолом. Толуол отгоняют в вакууме. Полученный про; дукт (260 мг) хроматографируют под небольшим давлением на колонке с 5 r силикагеля. Бензолом вымывают 18 мг (6,8X) исходного норамбреинолида, а смесью 10Х серного эфира в петролей. ном эфире элюируют 242 мг (913) склараля. Т. пл. 121-122 С (из петролейного эфира). ИК спектр (СС1, см ):

928, 950 (окисное кольцо), 3600 (ОН).

ПМР спектр (СС1, ТИС, м.д.): синглеты при 0,81, 0,86 (12Н, СН>-группы), 3987 (OH).

При получении целевого продукта раствор 250 мг (100 ммоль) склараля в 5 мл толуола кипятят с 1 мг (0,0058 ммоль) п-толуолсульфокислоты в приборе Дина-Старка в течение

1 ч. Раствор охлаждают, выливают в

10 мл воды и к нему приливают 15 мл эфира. Эфирно-толуольный экстракт промывают раствором бикарбоната нат5 рия, водой, сушат безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и растворитель отгоняют в вакууме. Получают 240 мг душистого продукта, состоящего из трех компонентов. Его хроматографируют на 5 г силикагеля.

Бензолом элюируют 220 мг (947) смеси изомерных душистых бициклогомофарнезалей. (Ы З р + 41 (с 0,79, СНС1 ), п р 1,5190. ИК, спектр (СС1, см ):

1717, 2700 (альдегидная группа) .!

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта

20 до 947 по сравнению с 58-63Х в из вестном способе, а также упростить процесс за счет исключения использования хромового ангидрида.

25 Формула изобретения

Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, с использованием

30 дегидратации гидрокснлсодержащего соединения в присутствии сульфонилсодержащего соединения, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 35 в качестве гидроксилсодержащего соединения используют 2-окси-3а,6,6,9а-тетраметилпергидронафто(2, 1-в)фуран, который подвергают дегидратации в присутствии и-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле.