Способ получения эфиров карбоновых кислот

Способ получения эфиров карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (sg g С 07 С 67/20, 69/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

t,, (21) 3992490/31-04 (22) 23,12 ° 85 (46) 29,02.88. Бюл. ¹ 8

{71) Кировский политехнический институт (72) С.В.Хитрин, С.И.Багаев, А.А.Кириллов и Н.В.Колотилова (53) 547.29 26.07(088.8) (56) Авторское свидетельство ЧССР

У 153864, кл. С 07 С 69/76, опублнк.

1974.

„„Я0„„1377277 А 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ. КИСЛОТ (57) Изобретение касается зфиров кислот, в частности получения соединений общей формулы R,-(С(О) - ОГ,,j » где R СН, С Н ; К = -С НЕОН;

С, Н, . n 1 или 2, используемых как мономеры в производстве синтетических смол и волокон, Цель изобретения — упрощение процесса обработки амида спиртом, достигается использованием другого катализаторапорошкообразного свинца, взятого в количестве 0,2-1,2 моль/моль амида.

Этот катализатор легко отделяется от:. реакционной массы и позволяет полу- с2

Ж чать до 84,9Ж целевого продукта.

2 табл.

1377277

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, эфиров карбоновых кислот, находящих. применение в качестве мономеров для получения синтетических смол или волокнообразующих полимеров.

Цель изобретения — упрощение процесса„ который достигается путем использования в качестве катализатора порошкообразного свинца в количествах 0,2-1,2 моль/моль исходного амида.

Следующие примеры иллюстрируют способ. !5

Пример ы 1-10. Смесь ацетамида, децилового спирта и порошкообразного свинца в количествах,. указанных в табл. 1, вносят в колбу и нагревают с обратным холодильником. 20

Выход децилацетата определяют хроматографическим :методом. Выделенный разгонкой реакционной смеси на ректификационной колонке (пример 10) децилацетат имеет т.кин. 243-245 С 25

n 1,4272, по литературным данным т. кип. 244 С! п, 1,4269. Результаты приведены в табл. 1.

Пример ы 11-14. Смесь 29,54 r (0,5 моль) ацетамида. 62,07 (1 моль) 30 этилеигликоля и порошкообразного свинца в количествах, указанных в табл. 2, кипятят в круглодонной колбе (О 5 л) с обратным холодильником при продувке реакционной смеси гелием, до прекращения выделения аммиака, поглощаемого 0,5н. Н 80 . Декантацией отделяют катализатор от реакционной смеси, которую перегоняют в вакууме или при нормальном давлении. По- 40 лучают моноацетилэтиленгликоль с т. кип. 183-186 С, n > 1,4231; по литературным данным т. кип., 182, 187 С; n g .1,423.

Пример 15. 16,42 г (О !моль) терефталамида, 62, 07 (1 моль) этиленгликоля и 20,72 (О, 1 моль) порошкообразного свинца кипятят в круглодонной колбе (0,5 л) с обратным холодильником при продувке реакционной смеси гелием до прекращения выделения аммиака. Отделяют катализатор сливанием горячей реакционной смеси.

Отгоняют под вакуумом избыток этиленгликоля. Получают 21, 13 r (83.1Х от теор.) бис-(2-оксиэтил)-терефталата,т. пл 107,8 С (из воды). по литературным данным т. пл. 108 С.

Таким образом, предлагаемый способ получения сложных эфиров алкоголизом амидов карбоновых кислот облегчает отделение катализатора от реакционной массы при сохранении высокого выхода целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения эфиров карбоновых кислот общей формулы

R(c ), Щ ri

СН 1 С Н4

n=1 или2, взаимодействием соответствующего амида со спиртом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный свинец в количестве 0,2-1,2 моль/моль амида.

1377277

Таблица 1

Условия и результаты синтеза децилацетата в присутствии порошкообразного свинца

Выход децилацетата моль Е

Время, ч

ТемпеСвинец

Ацетамид Деканол

При

: мер ратура, ОС моль г моль г моль г по ГЖХ после разгонки

1 0,1 5,9 0,2

2 01 59 02

3015902

4 0,1 5,9 0,2

50211801

31,7 0,02 4,1 200

31,7 0,1 20,7 200

31,7 0,12 24,9 200

31,7 О, 1 20,7 200

15 8 О 1 20 7 200

31,7 О, I 20,7 150

31,7 О, 1 20,7 210

31,7 200

31 7 О 1 20 7 200

47,5 0,3 62,2 200

29,5

83,6

84,9

84,5

68,7

6015902

31,7

7 01 5,9 02

78,3

8 0,1 5 9 02

9+ 0 1 5 9 О 2

17,2

84,5. 10 О 3 17ь7

0,3

80,9

С повторно используемым катализатором, ++

При продувке реакционной смеси гелием, Т а блица 2

Влияние количества катализатора на выход моноацетилзтиленгликоля

Выход моноацетилэтиленгликоля

При мер

Количество свинца г моль/моль ацетамида моль. Ж

103,6

45, 98

44, 35

40,28

45, 04

88,3

13 51,8

14 20,7

15+ 124, 3

0,5

85,2

0,2

77,3

1,2

86,5

С повтррно используемым катализатором.