Резиновая смесь на основе винилсилоксанового каучука

Резиновая смесь на основе винилсилоксанового каучука

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ ,СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„„1381139 A 1 (Я) 4 С 08 L 83/07, С 08 G 77 18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

40-50

1,8-1,9

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2I) 3710212/23-05 (22) 13.03.84 (46) 15.03.88. Бюл. В 10 (71) Особое конструкторское бюро кабельной промышленности и Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (72) В. M. Копылов, П. Л. Приходько, А. В. Горшков, Л. 3. Хазен, JI. М. Хананашвили, Э. И. Хабулава, Е. П. Лебедев, Ю. В. Сабуров, P. А. Закиров, Н. И, Цомая, Ю. А. Южелевский,. Н. Ф. Новикова и М. П. Гринблат (53) 678.84(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 914580, кл. С 08 G 77/18, 1980.

Авторское свидетельство СССР

89 899604, кл. С 08 Ь 83/04, 1980. (54)(57) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ

ВИНИЛСИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА, аэросила, антиструктурирующей добавки и вулканизующего агента, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью снижения адгеэии тромбоцитов к поверхносТН вулканизатов при сохранении физико-механических показателей и технологичности резиновой смеси, в качестве антиструктурирующей добавки она содержит продукт сополимериэации этоксисилоксанов общей формулы

С Н 0 (ОС Н )0 8101рС Н, гце p =

2, с диметилсилоксайами общей формулы ОН((СН ) SiO)H, где n = 8-400, или ((CH >)< 81011, где k = 3-5, в качестве вулканизующего агента - перекись 2,4-дихлорбензоила или смесь олигоэтил(метил)гидридсилоксана и ((С,Н „) зС,Н

Винилсилоксановый каучук

Аэросил

Анти с трук турирующая добавка I0-I5

Вулканизующий агент: перекись 2,4,-дихлорбензоила или олигоэтил(метил) гидридсилоксан и 1,0-2,5 ((CP ) С Н СН N1 Ptcz (в пересчете на

РС -10 ) 19,0-25,6

1381139

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к созданию резиновых смесей, и может быть использовано в медицине. 5

Целью изобретения является снижение адгезии тромбоцитов к поверхности резины при сохранении физико-механических показателей и технологичности резиновых смесей. 1О

Резиновая смесь содержит винилсилоксановый каучук СКТВ аэросил 300 или аэросил 175, вулканизующий агенчперекись 2,4-дихлорбензоила или смесь олигоэтилгидридсилоксана — ГКЖ-94 или 15 олигометилгидридсилоксана — ГКЖ-94М с платиновым катализатором, антиструктурирующую добавку — продукт сополимеризации этоксисилоксанов

CzHQ ((Cz H )O)g $ 0 Г С Н, где р = 1-2 с диметилсилоксанами формулы

НО((СН,) ЫО „Н, где п = 8-400, или ((CH )) Si03 „, где k = 3-5, в присутствии нуклеофильного катализатора (Í, ) 4 NCH, смеси (СН ) Г С1 с КОН при мольном соотношении 1:2, КОН, силанолотс калия и тетраметиламмония при 100-160 С до равновесного состояния с последующей дезактивацией катализатора.

Синтез антиструктурирующей добавки описан в примерах )-8.

Пример 1. В реакционную колбу загружают 208 r (I М) тетраэтоксисилана, 444 г (),5 M) октаме- 35 тилциклотетрасилоксана и 3 r (0,46 мас,7) толуольного раствора, содержащего 3,87. Ы,ld -бис(тетраметиламмоний)олигодиметилсилоксанолята фо.рмулы - (CH >) Г10 ((СН ) $101 N(CH ) 40

Реакцию ведут при 100 С в течение

4 ч до полного исчезновения тетраэтоксисилана и октаметилциклотетрасилоксана в реакционной смеси. Затем в реакционную смесь добавляют 0,083 r. 45 уксусной кислоты для нейтрализации катализатора, перемешивают в течение

1 ч и фильтруют.

Получают 648 г (99, 47 ) олигоэ ток.сидиметилсилоксана среднего составаС Н О ((CH 1) БiG 7 ((С Н 0 ) $207 С H

В спектрах ПМР имеется сигнал протонов в области 0,1-0,12 м.д., соответствующий протонам метильных групп фрагмента (CH )Si= и два сигнала в области 3,68 м.д, и 1, 17 и м.д.ъ соответствующие протонам групп СН, СН . Соотношение интегральных интенсивностей протонов групп 0$ (СНз) и

ОС Н равно 1,78:I (вычислено 1,8:1).

II р и м е р 2. Синтез осуществляют аналогично примеру 1. В реакции используют 208 r (1 М) тетраэтоксисилана, 444 r (1,5 моль) смеси диметилциклосилоксанов (107 гексаметилциклотрисилоксана, 701 октаметилциклотечрасилоксана и 207 декаметилциклопентасилоксана) и 3 r (0,467) o(,è-бис (тетраметиламмоний)олигодиметилсилоксанолята формулы (CH ) ) > S i 0 ), N (CH > ) 4

3,87-ного раствора в толуоле.

Получают 640 r (98,27) олигоэтоксидиметилсилоксана среднего состава

С Н > ((СН з) $10) ((С Н >0)z $10) CzH 5 1

Спектр ПМР и соотношение интегральных интенсивностей сигналов протонов групп OSi(CH z) и -ОС Н, аналогичны продукту в примере 1 °

Пример 3. Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 г (1,0 М) тетраэтоксисилана, 333 г (1, 125 М) октаметилциклотетрасилоксана и 1 г (0,157) Me4NOH в виде 11,47. раствора в этиловом спирте. Реакцию ведут в течение 4 ч.

Получают 532 r (98,37.) олиготоксидиметилсилоксана среднего состава

Czh50 ((СН ) ЯхОГ ((С Н >0)z $10)С Н

Спектр ПМР аналогичен спектру продукта в примере 1. Соотношение интегральных интенсивностей сигналов протонов групп -0$(СН ) и -ОС Н 1,18:1 (вычислено 1,20:1).

Пример 4. Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 г (1,0 M) тетраэтоксисилана, 444 г (1,5 M) октаметилциклотетрасилоксана и 1,0 r катализатора (0,15X), включаюшего 0,49 r (CH )4 NC1 и 0,51 г КОН, Реакцию ведут в течение 12 ч.

Получают 638 г (97,87) олигоэтоксидиметилсилоксана среднего состава

С,Н,((СН ) SiO) ((СзН O) „iO)C,Н,.

Спектр ПМР и соотношение интегральных интенсивностей сигналов протонов групп OSi(CH ) и -ОС Н аналогичны продукту в примере !.

Пример 5. Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 г (1,0 М) тетраэтоксисилана, 444 г (1,5 М) октаметилциклотетрасилоксана и 1 г

1381139

100 100

45 45

100

100 100

Каучук СКТВ

Аэросил 300

Аэросил 175

40

10

12 12

1,8

2,5 - 2

1,5 (0,15 ) КОН. Реакцию ведут при 160 С в течение 16 ч . Дезактивацию катализатора осуществляют 1,94 г триметилхлорсиланом.

Получают 643 г (08,6 ) олигоэтоксидиметилсилоксана среднего состава

С Н ((СН,), SiO)< ((С Н,О), SiOj С Н

Спектр ПИР и соотношение интегральных интенсивностей сигналов протонов групп -OSi(CH ) и -ОС Н> аналогичны продукту в примере 1, Пример 6. Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 г (1,0 M) тетраэтоксисилана, 444 г (1,5 M) октаметилциклотетрасилоксана и 3 r (0,46 )

KO(-(ÑÍ ) SiO) „ К. Реакцию ведут при

160 С в течение 16 ч. Дезактивацию катализатора осуществляют 0,39 r триметилхлорсиланом.

Получают 627 (96,2 ) олигоэтоксидиметилсилоксана среднего состава

CzH, 0((СН,), $ -01, ((С,Н,О), Я103С Н,.

Спектр IIMP и:соотношение интегральных интенсивностей протонов групп OSi(CH ))z и -ОС Н аналогичны продукту в примере 1.

Пример 7. Синтез осуществляют аналогично примеру 1.

Используют 208 r тетраэтоксисилана, 444 г НО ((CH )z SiO) « и О, 114 г

a, ti-Ди гидр о к сиполидиметилсилок сан (ЙД-8)

Олигоэтоксидиметилсилоксан (по примеру 3) Паста перекиси 2,4-дихлорбенэоила

Полиэтилгидридсилоксан ГКЖ-94

Полиметилгидридсилоксан ГЮК-9414 ((С Н ),С Н„СН ) Р С1 0,01 М р-р в изопропиловом спирте (в пересчете на Р1 . 105) (СН.,), NO((CH,), Si03 „N(CH,), . PeaKцию ведут при 100 С в течение 2 ч

Дезактивацию катализатора осущест5 вляют 2 г ионообменной смолы КУ-1.

Получают 624 r (95,7 ) олиго- этоксидиметилсилоксана общей формулы

С Н,O ((СН ) Si03 ((C,Í,O) STOIC Н .

Соотношение интегральных интенсив10 ностей сигналов протонов групп

-OSi(CH ) и -ОС Н в спектре IIMP равно 1,76 (вычислено 1,6:1) °

Пример 9. На вальцах гото15 вят резиновую смесь, состав которой приведен в табл. 1. Вулканизацию резиновых смесей проводят в гидравлическом прессе при 150 С в течение

15 мин.

20 Физико-механические показатели резин и технологические свойства резиновых смесей приведены в табл. 2.

В качестве критерия поверхностных свойств материалов был выбран относительный показатель адгезии тромбоцитов (ОПАТ), определяемый радиоизотопным методом при 37 С в течение

60 мин.

30 Доверительный интервал определялся по распределению Стьюдента для 10 измерений с надежностью 0,90.

Таблица 1

25,6 19,0 19,0 — 25,6

1381139 таблица 2

Резина

Показатели

Способность к вальцеванив (време образованна гладкой ровной

"мкуркы")> иин

5 7 6

0,5

0 50

0,50

0,45

Ппастычность, резиновой снеси нсходяал после хранения в течение E uec

0,44

0,50

0,45

0,48

Не раэвальцованман

Адгезнн резиновой сиесие

Фмвмко-механические

8,2

8,4

8,2

26

2,2+0,4

С протмвленме разрыву, НПа

Сопротивление раэдиру, кН/м

&,2

8,7 ° 8 ° 6

34 EB 22 34

Отмосмтельное удлинение, l

580

670 640 560

620

7 ° 3+0,2 1,E+0,2 1,2+0,2

1,1+0,2

0lIAT

1,3+0,2 е "+" сипьнав адгеэив, "-" - отсутствует адгеэик

Составитель В. Комарова

Редактор Л. Веселовская Техред Л. Олийнык Корректор О ° Кундрнк

Заказ 1163/27

Тираж 434 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. ужгород, ул. 11роектная, 4