Способ получения дильс-альдеровских продуктов на основе гексахлорциклопентадиена

Способ получения дильс-альдеровских продуктов на основе гексахлорциклопентадиена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 138246

Класс 12о, 19а2

СССР

@С С1. ЮЯ! К 1

5_#_uaOZF1„- опиоАние изовеетения

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

М. Б. Скибинская, А. Л, Энглин и Е, A. Трахтенберг

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЛЬС-АЛЬДЕРОВСКИХ АДДУКТОВ

НА ОСНОВЕ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕНА

Заявлено 5 июля 1960 г. за № 672494/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 10 за 1961 г.

Известен способ получения аддуктов гексахлорциклопентадиена. с циклопентадиеном (хлорден) с применением в качестве депрессирующих добавок хлориндана и гептахлора (авт. св. № 110387).

Предлагаемый способ получения Дильс-Альдеровских аддуктов на основе гексахлорциклопентадиена предусматривает применение в качестве депрессирующих добавок хлористого метилена, хлороформа или четыреххлористого углерода, взятых в количестве от 5% и выше к весу получаемых аддуктов.

При применении указанных веществ достаточно ввести 1 часть депрессирующей добавки на 15 — 20 частей аддукта, чтобы снизить его температуру плавления на 100 и более градусов. Указанное обстоятельство позволяет интенсифицировать процесс получения аддуктов, так как реакцию присоединения ведут без "à,ìåòíîãî разбавления реакционной среды растворителем при температуре более низкой, чем температура разложения аддукта. По окончании реакции депрессирующую добавку удаляют из реакционной смеси в .процессе сушки аддукта.

Пример 1. Смесь 136,5 г гексахлорциклопептадиена (dвв —— 1,7114, гю п д — — 1,5652) и 10,5 г метиленхлорида загружают в реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, нагревают до 90 и при постоянном перемешивании вводят в течение 1 час 33 г циклопентадиена, после чего реакционную смесь выдерживают при данной температуре еще в течение 1 час. После сушки продукта при 70 (для удаления метиленхлорида) получают 168 г (99% от теоретического) хлордена с т. пл.

160 †1 .

Для получения хлориндана или гептахлора продукт реакции используют без предварительного выделения хлордена, Пример 2. В реактор, указанный в примере 1, загружают 39,8 г малеинового ангидрида, 100 г гексахлорциклопентадиена и 8 г четыреххлористого углерода и выдерживают реакционную смесь при непрерывном перемешивании и температуре 160 в течение 2 час.

К> 13824б

По окончании реакции полученный продукт перекристаллизовывают из 150 г четыреххлористого углерода. Выход хлорэндикового ангидрида (т. пл. 230 †2 ) составляет 130 г.

Предмет изобретения

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор О. А. Лабанина

Подп. к печ. 14/ ll 196! г. Формат бум. 70 + 1081/ц

Зак. 1624/15 Тираж 6э0

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.

Объем 0 18 изд л

Цена 4 коп. открытий

2/6

Типография, пр. Сапунова, 2.

Споссб получения Дильс-Альдеровских аддуктов на основе гексахлорциклопентадиена с применением депрессирующей добавки, о т л ич а ю щ и Й с я тем, что, в целях ускорения реакции и упрощения выделения аддуктов, в качестве депрессирующей добавки применяют хлористый метилен или четыреххлористый углерод.