Способ получения 2,4-диметилпиридина

Способ получения 2,4-диметилпиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства замещенных пиридинов, в частности получения 2,4-диметилпиридина (ДМП), используемого в органическом синтезе. Для повьппения выхода ДМП диметилэтинилкарбинол подвергают реакции сначала с хлорацетилом при 20-40°С в присутствии ZnCl, а затем с водным аммиаком при молярном соотношении всех веществ, равном (0,1- -0,3):(1-1,8):(О,1-0,3):(О,2-0,5). Способ обеспечивает выход ДМП до 95%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4 С 07 D 13/08 213/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.::

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ и двтоаСном г свидетепьСтвь (21) 4042634/31-04 (22) 26.03.86 (46) 30.03.88. Бюл. № 12 (71) Институт химии Башкирского

Филиала АН СССР. (72) ф.А.Селимов, О.Г.Рутман и У.N.Джемилев (53) 547.822.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 822506, кл. С 07 D 213/08, 1979.

Pyridine and dericatirus, р. 2.

N.Y., 1961, р. 232.

„„SU„„1384577 А 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИМЕТИЛПИР1ЩИНА (57) Изобретение касается производства замещенных йиридинов, в частности получения 2,4-диметилпиридина (ДМП), используемого в органическом синтезе. Для повышения выхода ДМП диметилэтинилкарбинол подвергают реакции сначала с хлорацетилом при

20-40 С в присутствии Zn l< а затем с водным аммиаком при молярном соотношении всех веществ, равном (0,1-Оуз):(1-1,8):(091-0,3):(092-0%5).

Способ обеспечивает выход ДЫТ до

95Х. 1 табл.

1384577

Т, С

Выход

2,4-диметилСоотношение исходных реагентов, моль

Пример

Ф, ч

Сн эс ZAC12

С1

Э пиридина, z

О, 4 (30мл)

О, 4 (30мл) 0,4

1,6

30 4

0,1

0,3

0,15

1,0

65

О, 4 (30мл) 0,2

1,5

0i2

69

0,3

0,4(30мл)

О, 2 (15мл)

0,3(22,5мл) 0,1

1,8

1,6

0,2

52

1,6

0,2

0,1

76

Изобретение относится к усовершествованному способу получения 2-4диметилпиридина, который находит применение в орг4ническом синтезе, 5 синтезе лекарственных препаратов, средств химической защиты растений.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта — достигается за счет того, что диметилэтинилкарбинол подвергают взаимодействию с хлорангидридом уксусной кислоты при

20-40 С в присутствии катализатора— хлористого цинка, с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором аммиака при молярном соотношении диметилэтинилкарбиноп- хлорангидрид уксусной кислоты-хлористый цинк-водный аммиак, равном 0,1-0,3:1,0-1,8:0,1-0,3 0,2-0,5. 20

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В. трехгорлую стеклянную колбу (V = 50 мл) помещают

160 ммоль хлористого ацетила и 25

20 ммоль хлористого цинка, затем при постоянном перемешивании по каплям (в атмосфере аргона) добавляют

10 ммоль диметилэтинилкарбинола. Реакционную массу перемешивают в течение 4 ч при 30 С. По истечении необходимого времени реакционную массу медленно выливают в стакан, содержащий 30 мл л 237-ного ИН ОН, предварительно охлажденного до О С.

Полученную реакционную массУ трижды экстрагируют эфиром порциями по 50 мл, объединенный экстракт сушат над безводным сульфатом магния, затем растворитель отгоняют при пониженном давлении, а остаток перегоняют на колонке. Выход 1, 2 r составляет (в расчете на диметилэтинилкарбинол)

942.

Т.кип. 2,4-диметилпиридина 157 С, и — 1,4985, ПИР (l) м.д. 2,30 S (ЗН, СН 3) 2,50 S (ЗН, СННз); 6,8 S (2Н, Н) 8,2 g (Н, СН) М 107.

Найдено, 7.: С 78,40; Н 8,52;

N 13,07.

С НзИ, Вычислено, Ж: С 78,50; H 8,41;

N 13,08. о 20

Лит. данные: Т. кип. 157 С, и в

1,4884.

Примеры 2-27 представлены в таблице, Таким образом, данный способ позволяет повысить выход целевого продукта с 14-24 до 70-95Х.

Формула изобретения

Способ получения 2,4-диметилпири-. дина на основе диметилэтинилкарбинола и аммиака в присутствии катализатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, диметилэтинилкарбинол подвергают взаимодействию с хлорангидридом уксусной кислоты при

20-40 С в присутствии хлористого цинка в качестве катализатора с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором аммиака при молярном соотношении диметилэтинилкарбинолхлорангидрид уксусной кислоты-хлористый цинк-водный аммиак, равном

0,1-0,3:1,0-1,8:О, 1-0,3:0,2-0,5 соответственно.

1384577

Продопжение таблицы

С Ф, оотношение исходных реагентов, Выход

2 ° 4-диметилпирндина, Х

О. сн с

О, 4 (30мл)

0,5 (37,5мл)

0,4(30мл)

0,4(ЗОмл)

0,4(ЗОмл)

0,4(ЗОмл)

0,4(ЗОмл)

0,4(30мл)

0,4(30мл)

0,4(ЗОмл)

0,4(ЗОмл) 94

1,6

0,1

0,2

3.0

1,6

0,1

0,2

10

0,2

0,1

1,6

0,2 t0

0,1

1,6

0,2

91

1,6

0,2

0,1

0,1

1,6

0,2

80

1,6

0,2

0,1

0,1

50

1,6

0,2

0,1

1,6

0,2

10

0,2

О,З

1,6

0,2

0,09

0,4

94

1,6

0,2

0,4(зомл)

0,4(ЗОмл)

0,4(ЗОмл)

0,4(ЗОмл)

0,4(30мл)

0,4 (ЗОмл)

О, 1(7,5мл)

0,6(45мл) 63

0,2

0,1

0,9

30

0,1

2,0

0,2

22

1,6

0,1

0,1

1,6

0,3

0,1

24

1,6

0,1

0,09

30

0,1

1,6

0,2

0,2

26.

0,1

1,6

0,4

1,6

0,2

27

0,15

Составитель И. Бочарова

Редактрр М. Недолуженко Техред M.Äöäûê Корректор M. Максимишинец

Заказ 1379/18 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5!

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4