Способ получения фениламинометиленовых производных тионов пиразола или имидазола

Способ получения фениламинометиленовых производных тионов пиразола или имидазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению фениламинометиленовых производных ТИОНОВ пиразола или,имидазола формулы 1 2- C(-CWHPh) - C(S-X, где , 1 N, Z C-CHg; II . X MPh,:i CH, Z-N,- которые могут быть использованы в качестве красителей и лекарственных, препаратов. Цель - повьшение выхода целевого продукта и упрощение процесса . Получение целевых соединений ведут из дисульфида натрия и соответствующих хлоральдегидов при соотношении 1-1,2:1,5 в течение 1-1,5 ч.Процесс проводят при кипячении реакционной массы с последующей обработкой солянокислым анилином (в виде его солянокислой соли) в среде водного спирта. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 25-30%, сократить число стадий, упростить процесс за счет исключения получения сероводорода. 1 табл. с (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (П) (д1) 4 С 07 В 233/84 // А 61 К 31/415

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ::

К А BTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2! ). 4092937/31-04 (22) 24.07.86 (46) 30.03.88.Бюл. У 12 (71) Ленинградский технологический институт им.Ленсовета (72) И.И.Потапочкина, Л.В.Алам и

И.Я. Квитко (53) 547.781.785 (088 ° 8) (56) Хозеева Р.В., Квитко И.Я. ЖОХ, т.47, с.1201, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАМИНОМЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЬ1Х ТИОНОВ ПИРАЗОЛА ИЛИ ИМИДАЗОЛА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению фениламинометиленовых производных тионов пи азола или имидазола формулы I = Б - С(-GHNHPh ) СПХ, где 1XNPh 1 = Е, 2

С-СНз, II Х вЂ” NPh 1 — СН, Z-N, которые могут быть использованы в качестве красителей и лекарственных препаратов. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевых соединений ведут из дисульфида натрия и соответствующих хлоральдегидов при соотношении 1-1,2:1,5 в течение 1-1,5 ч.Процесс проводят при кипячении реакционной массы с последующей обработкой солянокислым анилином (в виде его солянокислой соли) в среде водного спирта. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 25-30Х, сократить число стадий, упростить процесс за счет исключения получения сероводорода. 1 табл.

1384583

Изобретение относится к.усовершенствованному способу получения фениламинометиленовых производных пиразола или имидазола общей формулы

СНИРЯ н х 8

X = NPh, 1 = N, Z = C-.СН II X=NPh, 1 =СН, Е=N, которые могут быть использованы в качестве красителей и лекарственных препаратов. 15

Цель изобретения - повышение вьгкода целевого продукта и упрощение способа его получения, Поставленная цель достигается тем, что реакцию сульфидирования исходных хлоральдегидов проводят действием дисульфида натрия в спиртово-щелочной среде при соотношении хлоральдегид— дисульфид натрия, равном 1-1,2-1,5, и кипячении реакционной массы в тече- 25 ние 1-1,5 ч с последующей обработкой реакционной массы соляно-кислым анилином.

Пример 1. 33 r (0,15M) }фенил-3-метил-4-формил-5-хлорпиразола растворяют в 450 мл этанола в колбе, снабженной обратным холодильником, Добавляют к полученному раство ру 50 мл (0,18М) раствора Иа Б . Реакционную массу кипятят на водяной бане lч, отгоняют этанол, остаток растворяют в воде, профильтровывают « от нерастворившихся примесей, К фильтрату добавляют 39г (0,30 M) соляно-кислого анилина.. Выдерживают, lч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход

41,9г (95K} т.пл. 150-153 С. После кристаллизации из этанола т.пл.154155 С (т.пл. лит. 154-155 С).

Примеры 1-10 различных условий

45 проведения реакции 5-хлор-альдегида пиразола с Na

-фенил-4-формил-5-хлоримидазола растворяют в 450 мл этанола в колбе, снабженной обратным холодильником.

Добавляют к полученному раствору

50 мл (0,18 м) раствора Ю Б . Реакционную массу кипятят на водяной бане lч, отгоняют этанол, остаток раст-. воряют в воде, профильтровывают от нерастворившихся примесей. К фильтрату добавляют 39г (0,30М) соляно-кислого анилина. Выдерживают lч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 39,2г (94Z), т.пл. 179-181. После кристаллизации из бензола 181»182 С (т.пл.лит.181

182 С).

По сравнению с известным предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 25-30Х сократить число стадий, а также эа счет исключения получения сероводорода повысить технику безопасности, улучшить условия труда.

Формула изобретения

Способ получения фениламинометиленовых производных тионов пираэола или имидазола общей формулы

СЕГРЮ н

3 где I Х=NPh 1 =N Я=С-СН ;

II Х=NPh, 1=СН, К=N-, взаимодействием соответствующих хлоральдегидов с сульфидирующим агентом при кипячении реакционной массы с последующей обработкой анилином в среде растворителя, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве сульфидирующего агента используют дисульфид натрия при соотношении хлоральдегид-дисульфид натрия, равным 1-1,2:1,5, в течение 1-1,5 ч, в качестве органического растворителя используют водный спирт и полученную реакционную массу непосредственно обрабатывают солянокислым анилином в виде его солянокислой соли.

1384583

153-155

150-153

151-154

) ° 3

3,0

I Известный

1:1,2

1:I 2

1,0

1,3

150-153

1,5

151-153

0,5

94 150-152

3,0

1:1,3

150-153

151-154

1,0

7 1:1,5

1,0

8 1:2

) 40-144

1,0

1:1,1

151-153

152-!54

181-182

179-181

179-!82

179 -182

179-181

180-182 !

79-182

179-181

1,0

3,0 81

3,0 68

10 1:1,1

Известный

1:3

1:1,2

1,0 94

1,3 - 95

12!

31 2

1:1,2

1,5

71

0iS

1:1,2

161 2

1:1,3

3,0

l6

1,0

l7

1:1,5

1,.0

170-175

1:2

1,0

1: l ° 1

179-181

178-182

1,0

3,0

1:1,1

Составитель Г.Жукова.

Техред А.Кравчук

Редактор М.Недолуженко

Корректор А.Тяско

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Заказ 1380/19

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4