Способ получения алкоксиизоксазолидинов

Способ получения алкоксиизоксазолидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению алкоксиизоксазолидинов формулы RjCH-CH -chrj-NR;-0, где бензокл или пара-замещенный атомом галогена китрогруппой или низшим алкилом бензоил; один из радикалов R и RJ - алкоксигруппа,-а другой - атом водорода лли низший алкил, которые могут использоваться при получении функциональных циклических гидроксиламинов. Цель - разработка способа получения новых соединений. Получение их ведут яз соединения формулы R CH-CH -chrj- , где R, - указанные значения, один из радикалов R и R , - оксигруппа, а другой - атом водорода или низший алкил, и спирта формулы , где R, - низший алкил, в среде органического растворителя в присутствии кислотного катализатора , кесмешивающегося с растворителем . с S (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (50 4 С 07 D 261/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ с, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ," ",":

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

-." - -- (21) 4121768/31-04 .(22) 17.07.86 (46) 30.03.88. Бюл. 9 12 (72) Г.А.Голубева, Л.А.Свиридова, И.А.Моторина, К.Н.Зеленин, А.Ю.Ершов и Ю.Г.Бундель (53) 547.786.1..7(088.8) (56) Свиридова Л.А., Афанасьева С.В.

Моторина И.А. Региоселективный синтез гидроксипроизводных насыщенных азолов. - В сб.: Тезисы докладов и программа VI Международной конференции по органическому синтезу. М., 1986, с.153. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИИЗОКСАЗОЛИДИНОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частностн к получению алкоксиизоксазолидинбв

„.

R2и Къ — алкоксигру па, дру ойатом водорода,или низший алкил, которые могут использоваться при получении функциональных циклических . гидроксиламинов. Цель — разработка способа получения новых соединений.

Получение их ведут из соединения форt мулы К СН-СН -СНК - НК,-О, где К, укаэанные значения, один из радикаI I лов R u R — оксигруппа, а другой— атом водорода нли низший алкил, и спирта формулы R

1384586

Изобретение относится к органичес» кой химии, а именно rc новому способу получения новых соединений, конкретно алкоксиизоксазолидинов с ароиль5 ным заместителем s положении 2.

Изобретение может быть использовано в химической и медицинской промьппленности для получения функциональных производных циклических гидрок- 1О силаминов, а также при разработке новых методов синтеза биологически активных соединений.

Цель изобретения — разработка нового способа получения новых соеди- 15 нений — алкоксиизоксазолидинов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 2-бензоил"З-метоксииэоксазолицина. 20

К раствору 0,98 г (5 ммоль) 2-бензоил-3-оксииэоксазолидина в 50 мл

1 бензола прибавляют 2-3 капли концентрированной серной кислоты и 3 капли метанола и перемешивают при комнат- 25 ной температуре 5-10 мин, затем раствор пропускают через слой окиси алюминия и удаляют растворитель в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 0,82 г j79X ) 30 вещества с т.пл. 72-75 С.

ИК-спектр: 1660 (С=О); 1230 (ОСН ).

Спектр ПМР (CDC1>): 1,9 (2Н, м, 4-Н); 2,S и 3,5 (ЗН, с, 3-ОСН );

3,05 (1Н, м, 5-Н); 4,0.(!Н, м, 5-Н);

4 7 (IH, мв 3 H); 7 2 (5H, м, С Н )

Меде

Найдено, : С 63,70; Н 6,50.

С„Н, ИО,, Вычислено, %: С 63, 76; Н 6, 28, 40

Пример 2. Получение 2-и-нитробензоил-3-метоксиизоксалидина.

К раствору 1,19 Г (5 ммоль) 2-инитробензоил-3-оксиизоксазолидина в

40 мл иодистого метила добавляют 3 капли Н РО и 0,2 мл метанола. Смесь перемешивают 10 мин, пропускают через тонкий слой окиси алюминия и упаривают растворитель. Остаток перекристаллизовывают из смеси эфир-гек50, сан 1:1. Получают 1,04 г (83%) вещества с т.пл. 83 С.

ИК-спектр. 1675 (С=О) 1280 (ОСН,) см

Спектр ПМР (СВС1 ); 1,9 (IН, м, 4-Н); 2,3 (IН, м, 4-Н); 3,5 (IH, м, 5-Н); 4,4 (IH, м, — 5-Н); 5,07 (IН, м, 3-Н); 8,05 (4Н, м, С Н ); 2,9 и

3,35 (3Н, с, 3-ОСН ) м.д.

Найдено,X: С 52,18; Н 4,80, С «Н„1,,0, Вычислено,%: С 52,38; H 4,76.

Пример 3; Получение 2-и-толуил-5-этоксиизоксаэолидина.

К раствору 1,03 r (5 ммоль) 2-итолуил-S-оксииэоксазолидина в 30 мл иодистого метила добавляют 0,3 мл этанола и 2-3 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают 20 мин, затем пропускают через слой окиси алюминия и удаляют растворитель ° Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем 40 ° 100 меш в системе гептан — этилацетат 4:1, собирая фракцию с БХ 0,83 (в системе петролейный эфир - этилацетат

2:1), Выход вещества 0,67 г (57 ).

ИК-спектр: 1670 (C=O), 1260 (AC Н ) см

Спектр ПМР (СРС1э): 1,2 (ЗН, т, 3=8 Гц, СН,); 1,9 (ЗН, с, СН С Н );

2 2 (2Н, м, 4 Н); 3 6 (2Н, к, Т

= 8 Гц, СН ); 5,6 (IН, м, . 5-Н);

7,0 (4H C H ) м.д.

Найдено, : С 66,52; Н 7,48.

C.,з Н 7 NOý

Вычислено, : С 66,38; Н 7,23.

Пример 4. Получение 2-и-бромбензоил-3-изопропокси-5-метилизоксаэолидина.

К раствору 1,43 r (5 ммоль) 2-ибромбенэоил-3-окси-5-метилизоксазолидина в 50 мл хлористого метилена добавляют 0;4 мл (5 ммоль) изопропанола и 3 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин, затем пропускают через слой окиси алюминия и упаривают растворитель. Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем 40 100 меш в системе гептанэтилацетат 4:1, собирая фракцию с

Rf 0,42 (a системе гептан-этилацетат 3:1). Выход вещества 1,04 г (63X).

Спектр ПМР (CDClq): 0,9 и 1,2 (3Н, д, J = 5 Гц, 5-СН ); 1,3 (6Н, м, (СН ) СН); 2,4 (2Н, м, 4-Н); 3,5 (!Н, м, 5-Н); 4,4 (IН, м,.СН); 5,1 и 5,3 (IH, м, 3-Н); 7,4-7,9 (4Н, м, СБН ) м.д.(смесь диастереомеров).

Найдено,X С 51,64; Н 5,32.

С,4 Н18 НО В

Вычислено,%: С 51,22; Н 5,49.

Таким образом, данный способ гозволяет получать целевые продукты с высокими выходами.

1384586

R2

)" О 8, Составитель 3. Латыпова

Редактор М.Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор М.Максимишинец

-&Заказ 1380/19 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4

Формула изобретения

Способ получения алкоксиизоксазолидинов. общей формулы где R - бензоил или пара-замещен1 ный галогеном, нитрогруппой или низшим алкилом бензоил;

R и К вЂ” один из радикалов алкокси2 Э группа, а .другой — водород или низший алкил, отличающийся тем, что, оксиизоксазолидин общей формулы где к, имеет указанные значения, I 1

R u R - Один из радикалов Окси

2 группа, а другой — водород или низший алкил, подвергают взаимодействию со спир.том общей формулы

4 где К вЂ” низший алкил, в среде органического растворителя в присутствии кислотного катализатора, не смешивающегося с растворителем.