Производные трет-бутил-4-оксифенилди(три)сульфидов в качестве модификаторов физико-механических свойств стеклонаполненного полиамида-6
Патент 1387361
Авторы
Классы МПК
Производные трет-бутил-4-оксифенилди(три)сульфидов в качестве модификаторов физико-механических свойств стеклонаполненного полиамида-6
Реферат
Изобретение касается замещенных сульфидов, в частности бис-[3-(3,5- ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил] дисульфида (1а) или 2,2-тритио-бис(4-этил-6-трет-бутилфенола)(16) , которые могут быть использованы как модификаторы физико-механических свойств стеклонаполненного полиамида-6. Цель - создание более эффективных модификаторов указанного класса. Синтез 1а ведут из соответствующего замещенного меркаптана и КОН в среде этанола при барботировании воздуха при кипячении. Выход 81%, т.пл. 98-100oС.Синтез 1б ведут из 4-этил2-трет-бутилфенола и S2Сl2 в среде гексана при охлаждении до (-20) - (-30)oС. Выход 30%, т.пл. 97-98%. Испытания показывают, что указанная добавка в количестве 1-1,5 мас.% в полиамид-6 повышает его прочность на 10-30%, а усталостную долговечность в 1,5-1,7 раз. 1 табл.
Изобретение относится к новым производным трет-бутилфенола, а именно к бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил] дисульфиду и 2,21 - тритио-бис-(4-этил-6-трет-бутилфенолу) общей формулы 1 которые могут быть использованы в качестве модификаторов физико-механических свойств стеклонаполненного полиамида-6. Цель изобретения создание веществ, обладающих модифицирующими свойствами, позволяющими использовать их в малых количествах в качестве модификатора стеклонаполненного полиамида-6. П р и м е р 1. Получение бис-[3- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил] дисульфида (1a). В кипящий раствор 10 г (0,0357 моль) 3-(3,5-ди-трет-бутил4-оксифенил) пропилмеркаптана и 0,2 г (0,0357 моль) КОН в 40 мл этилового спирта барботируют воздух в течение 5 мин. Охлаждают раствор до ОoС и выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 10 мл спирта, сушат на воздухе. Получают 8,1 г (81% ) соединения la, т.пл. 98-100oС. Найдено, С 72,89; Н 9,82; S 11,36. C34H54O2S2 Вычислено, С 73,06; Н 9,71; S 11,47. УФ-спектр (в спирте) макс, нм (lg ): 220 (4,20), 278(3,57). ИК-спектр (в KBr): 3640 см-1 (ОН). ПMР-спектр (в ССl4), d: 1,43 (с. С4Н9- трет), 1,95 (т.т. СН2), 2,62 (т. CH2S), 2,69 (т. Ar СН2),4,87 (с. -ОН), 6,90 (с. Аг -Н). П р и м е р 2. Получение 2,2'- тритиобис(4-этил-6-трет-бутилфенола) (1б). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, загружают 51 г (0,286 моль) 4-этил-2-трет-бутилфенола, 75 мл сухого гексана, раствор охлаждают до (-20oС), затем к охлажденному раствору по каплям прибавляют раствор 11,4 мл (0,1430 моль) S2CI2 в 10мп сухого гексана в течение 30-35 мин, температуру реакционной массы при этом поддерживают в пределах (-20) (-25)o С. После прибавления всего раствора реакционную массу выдерживают при -30oС и энергичном перемешивании в течение 1,5 ч. Образовавшийся осадок отсасывают на фильтре Шотта и отмывают охлажденным до (-30) (-50)oС гексаном. Выход соединения 1б 19,4 ( 30% ), т.пл. 97-98oС. Вычислено. С 63,96; Н 7,60; S 21,34. Найдено, С 63,78; Н 7,31; S 21,65. C24H34O2S4 ИК-спектр (1%-ный раствор в ССl4), см-1: 3460 (ОН-своб.). УФ-спектр (в этаноле),lмакс, нм (1g ) 3,25 (3,83). ПMР-спектр (5%-ный раствор в СCl4), d: 7,21; 7,11(2g. j= 2 Гц, Н-аром.), 6,46 (с.ОН), 2,51 (кв.j 7,5 Гц, CH2-CH3), 1,36 (с. третС4Н9), 1,16 (т. j 7,5 Гц, CH2-СН3). Соотношение интенсивностей сигналов 1:1:1:2:9:3. Полученные новые соединения испытывали в качестве модификаторов стеклонаполненного полиамида-6. Для этого серусодержащие фенолы вводили на стадии получения стеклонаполненного полиамида "кабельным" методом на двухшнековом экструдере. Полученный модифицированный стеклонаполненный полиамид перерабатывали на термопластеавтомате методом литья под давлением. Ударную вязкость (a) определяли по ГОСТ 4647-69 на образцах размером 4x6х50 мм. Разрушающее напряжение при растяжении ((p)) определяли по ГОСТ 11262-80 на лопатках типа 2 при скорости движения захватов 25+2,5 мм/мин. Разрушающее напряжение при изгибе ((н)) определяли по ГОСТ 4648-71 на образцах размером 4x10x80 мм. Установленную долговечность определяли на копре повторного удара КПУ-2: при испытаниях образец размером 10х10х55 мм, расположенный на двух опорах, подвергался поперечному изгибу сосредоточенной ударной нагрузкой (А= 7,87 кг.м) с частотой 10,4 с-1 и коэффициентом асимметрии цикла R 0. Физико-механические характеристики композиций (среднее из 20 испытаний) приведены в таблице. Как видно из данных таблицы, ди[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)- пропил] дисульфид (1a) и 2,2'-тритиобис-(4-этил-2-трет-бутилфенол) (1б) являются эффективными модификаторами и их использование в небольших количествах (1-1,5 мас.) позволяет повысить прочностные характеристики стеклонаполненного полиамида на 10- 30% а усталостную долговечность в 1,5 - 1,7 раза.
Формула изобретения
Производные трет-бутил-4-оксифенилди (три) сульфидов общей формулы где X-C(CH3)3 или в качестве модификаторов физико-механических свойств стеклонаполненного полиамида-6.РИСУНКИ
Рисунок 1MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Номер и год публикации бюллетеня: 36-2000
Извещение опубликовано: 27.12.2000