Способ получения привитых сополимеров
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦ ИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
„„SU„„1392070
А1 (511 4 С 08 F 2/20, 220/06, 265/06 220/14
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
33 д
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И PTHPblTHA (21) 4050528/23-05 (22) 07.04.86
° ° ° ° ° °
46) 30.04.88. Бюл. У 16
72) А. Е. Куликова, Т. В. Николаева, И. М. Карпова, М. И. Фролова, И. М. Осокина, 10, Г. Сухарев и В. А, Калентьева (53) 678 .744.32(088.8) (56) Патент США У 3450796, кл. С 08 F 3/68, опублик. 17.6.69.
Авторское свидетельство СССР
Ф 994472, кл. С 08 F 265/06, 1981. ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЬИ СОПО,ЛИМЕРОВ (57) Изобретение относится к способу получения привитых сополимеров бутилакрилата, метилметакрилата и аллилового эфира метакриловой кислоты, применяемых в качестве базисных материалов и в композициях холодного отверждения, методом эмульсионно-суспензионной полимеризации. Изобретение позволяет упростить технологию получения сополимеров на стадии выделения и увеличить выход сополимеров за счет уменьшения образования эмульсионного сополимера. Способ за" ключается в использовании в качестве диспергирующего агента 0,2-1,5 мас.X
° поли-ы-фторакрилата аммония. 1 табл. о
В металлический реактор, снабженный импеллерной мешалкой, ри перемешивании (400 об/мин) загружают 145,5 г дистиллированной воды, 83,6 г метилметакрилата (ММА), 0,418 г инициатора — перекиси бензоила, 91,2 r латекса, полученного на стадии В, 1,254 r (1,5 мас. . от мономера) диспергатора поли-Ы-фторакрилата аммония с характеристической вязкостью 2,4. Скорость перемешивания увеличивают до
2000 об/мин и включают обогрев. Рео акцию проводят при 60 С в течение 1 ч о и затем при температуре 80 С в течение 3 ч. Продукт выделяют фильтрованием на вакуумном фильтре, промывают о водой и сушат при 60 С в течение 5 ч.
Получают сополимер в виде бисера, дисперсность которого составляет
150 мкм, Содержание эмульсионного сополимера в маточнике О,l, что позволяет исключить коагуляцию на стадии очистки.
Пример 2. Получение привитого сополимера бутилакрилата (2,9 мас. Х), метилметакрилата (97 мас.Х), аллилметакрилата (0,1 мас. ).
Стадия А аналогична примеру 1.
Стадия В аналогична примеру 1.
Стадия С аналогична примеру 1, но берут 18,2 г,латекса, полученного на стадии В, 101,8 r MMA, 189,0 г дистиллированной воды, 0,509 г инициатора — перекиси бензоила, 0,204 r (0,2 мас. от MMA) поли-с -фторакрила" та аммония с характеристической вяз костью 7,4. Получают сополимер в виде бисера с дисперностью 98 мкм.
Содержание эмульсионного сополимера в маточнике О,l ..
В таблице приведены примеры с pasличными содержаниями поли-Ы-фторакрилата аммония в системе по предлагаемому способу и прототипу для сравнения.
3 139207
Найдено, : С 34,6; Н 6,3; Р 15,1;
N 12,2. (С Н N0 )n
Вычислено, : С 33,6; Н 5,6;
F l7 7; N 13 1.
Поли-аС-фторакрилат аммония хорошо растворим в воде. Характеристическая вязкость зависит от предыстории образца стекла. 1О
Пример 1. Синтез привитого сополимера бутилакрилата (14,85 мас. Х), метилметакрилата (85 мас.Х), аллилметакрилата (0,15 мас, ).
Стадия А. Синтез латексного эластомера, В реактор, снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота и мерником для дозировки мономеров, а также обратным холодильником, загружают 3,5 r 20 эмульгатора " калиевой соли синтетических жирных кислот фр. C -C, 280 г дистиллированной воды, нагревают при о перемешивании до 90 С. В реактор приливают при перемешивании раствор ини- 25 циатора — персульфата калия (0,05 г в 20 мл воды), затем дозируют смесь мономеров: 99 r бутилакрилата (БА) и 1 r аллилметакрилата (AMA) в течение 2,5-3 ч. Проводят полимеризацию о при 90 С в течение 3-4 ч затем под",. о нимают температуру в реакторе до 95 С и перемешивают реакционную массу при этой температуре 2 ч. Получают 400 r латекса с размером частиц 0,3 мкм, содержащего 25 мас.. сухого вещества.
Конверсия мономеров составляет
99,8Х. Стадия В. Синтез привитого сополимера в эмульсии.
В реактор, оборудованный как в стадии А, помещают 400 г латекса, полученного на стадии А, содержащего
100 r cyxoro вещества, 60 г дистиллированной воды, эмульгатор — калиевую 45 соль лауриновой кислоты 1,3 г, 30 r метилметакрилата (MMA), Реакционную
О смесь нагревают до 70 С, затем приливают раствор 0,06 г персульфата калия в 30 r дистиллированной воды. о
Смесь перемешивают при 70 С в течение
5 ч.
Получают 520 r латекса состава:
БА 69,3 мас.Х; AMA 0,7 мас. ; ММА
30 мас. ., с размером частиц О, 5 мкм, содержащего 25 мас, сухого вещества.
Конверсия мономеров 99,5Х.
Стадия С. Синтез привитого сополимера в суспензии, I
Пример 3. Получение привитого сополимера бутилакрилата (9, 9 мас. Х),: метилметакрилата (90 мас. Х), аллилметакрилата (О, 1 мас. Х) .
Стадия А аналогична примеру 1.
Стадия В аналогична примеру 1.
Стадия С аналогична примеру 1, но берут 30 r латекса,,полученного на стадии В, 79 5 r дистиллированной воды, 43,5 r метилметакрилата, 0,218 г перекиси бензоила, 0,348 г (0,8 мас. . от MMA) поли- -фторакрила"
1392070
Способ получения привитых сополимеров путем эмульсионной олимеризации бутилакрилата с алкилметакрилатом в присутствии инициатора радикального 1S типа и эмульгатора с последующим до"
Способ
Стадия синтеза привитого сополимера в суспензии
Состав сополимера со стадии В, мас.%
Диспергатор
MMA AHA
Кол-во, мас,% от ИИА
ХаракНазвание теристическая вязкость, дл/г
Предлагаемый
69,7 30 0.,3 Поли-а-фторак- 1,5 2,4 рилат аммония
0,2 7,4
0,8 7,4
69,7 30 0,.3
69 7 30 О 3
Крахмал; гидрок- 5 сипропилцеллюлоза 0,2
Прототип
Поли- -фторакрилат аммония 0,18 7,4
1,6 2,4 та аммония с характеристической вязкостью 7,4.
Получают сополимер в виде бисера с дисперсностью 100 мкм.
Содержание эмульсионного сополиме" ра в маточнике 0,1%.
Формула и э о б р е т е н и я бавлением к полученному латексу ме" тилметакрилата, эмульгатора, инициатора радикального типа, дополимеризацией мономера до получения привитого сополимера и проведением в его присутствии привитой суспензионной полимеризации метилметакрилата в присутст" вии диспергатора и инициатора радикального типа, о т л и ч а ю щ и и " с я тем, что, с целью упрощения технологии, увеличения выхода продукта и улучшения условий труда, в качестве диспергатора используют
0,2-0,5 мас.% (от мономера) поли-осфторакрилата аммония.
1392070
Состав конечного сополимера, мас. Х
Кол-во полимеСпособ
Инициатор
БА ММА мера, мкм
0,15
150 14,85 85
0,1
Перекись бензоила
0,1
2,9
0,1
0,1
100 9,9
0,1
Прбтотиа
30-200 14,85 85
0,15
3-5
300 2 9 97
0,1
0,1
0 15
0,1 20 14,85 85
Составитель В. Поляков а
Редактор Н. Киштулинец Техред Л.Сердюкова Корректор О. Кравцова
Заказ 18á5/28
Тираж 434
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий !!3035, Иосква1 Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Предла1аеи ра в маточнике, Х
Средний размер частиц сополи
Продолжение таблицы —.