Способ получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола

Способ получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных пиразола, в частности получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола - полупродукта для синтеза светостабилизатора полимерных веществ.Процесс ведут окислением 1,З-дифенил-4-формилпиразола (ФП) HN03 в среде в присутствии нитрата щелочного металла,взятого в количестве 0,01-0,15 моль, и алифатического (уксуснбго) или ароматического (бензальдегида) альдегида, взятого в количестве 0,004-0,09 моль на 1 моль ФП. Эти условия повьппают до 98,6% выход и чистоту (т.пл. 202,.4- ) целевого продукта при отсутствии твердых отходов (МпО), способных сорбировать целевой продукт, и необходимости его очистки. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PECflY5ËÈÍ (д) 4 С 07 Р 231/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,л

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4090557/23-04 (22) 09.07.86 (46) 15.05.88. Бюл, Р 18 (71) Днепропетровский химико-техно- . логический институт им. Ф.Э.Дзержинского (72) Е.Г.Слезко, В.И.Марков, Д.А.Данилейко и О.А.Шкиль (53) 547,776 (088.8) (56) Anwers К., Mauss Н. -„Ber., 1926, Bd 59, s. 611. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИФЕНИЛ-4-КАРБОКСИПИРАЗОЛА (57) Изобретение касается замещенных пиразола, в частности получения 1,3„„SU„„1395632 А1

-дифенил-4-карбоксипиразола — полупродукта для синтеза светостабилизатора полимерных веществ. Процесс ведут окислением 1,3-дифенил-4-формилпиразола (ФП) НЯО в среде СНЗСООН в присутствии нитрата щелочного металла, взятого в количестве 0,01-0,15 моль, н алифатического (уксусного) или ароматического (бензальдегида) альдегида, взятого в количестве 0,004-0,09 моль на

1 моль ФП. Эти условия повышают до

98,6% выход и чистоту (т.пл. 202,4203 С) целевого продукта при отсутствии твердых отходов (МпО ), способных сорбировать целевой продукт, и необходимости его очистки. 1 табл. ф

1395632

Изобретение относится к усовершествованному способу получения

1-,3-дифенил-4-карбоксипиразола формулы

50 который является полупродуктом для ,получения светостабилизаторов поли-!

1 мерных материалов и может быть ис:пользован в химической промышлен ности.

Цель изобретения — упрощение технологии, повышение выхода и качества ,целевого продукта. 20

Поставленная цель достигается тем, что 1,3-дифенил-4-формилпиразол окис ляют азотной кислотой в среде уксус"ной кислоты в присутствии 0 01,0,015 моль нитрита щелочного металла и 0,004-0,09 моль алифатического или ароматического альдегида на 1моль

1 З-дифенил-4-формилпираэола.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную ме- 30 шалкой, обратным холодильником, загружают 50 мл ледяной уксусной кис;лоты, 16,5 r (0,067 моль) 1,3-дифе нил-4-формилпиразола, 0,05 г ,.(0,72 ммоль) нитрита натрия, 5 мл 35

:(0,07 ммоль) 65Х.-ной азотной кислоты (d = 1,39 г/см ) и 0,05мл (0,7 ммоль) уксусного альдегида.Реакционную масо су нагревают до 90-100 С, выдерживают до полного прекращения выделения 40

;окислов азота, прибавляют 10 мл воды и охлаждают. Осадок отфильтровывают, промывают и сушат при 100-120 С. Выход 95,6Х. Т.пл. 2g1,5-202,0 С.

Аналогично примеру 1 осуществляют 45 получение целевого продукта с различным содержанием основного катализатора (NANO ) и дополнительных катализаЯ торов (ацетальдегида или бензальдегида) . !

Изменяемые параметры реакции и свойства полученного 1,3-дифенил-4-карбоксипираэола (соотношения указаны в г/молях) указаны в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ получения по сравнению с известным способом, заключающимся в окислении 1,3-дифенил-5-метил-4-карбэтоксипиразола перманганатом калия и последующем декарбоксилировании этого промежуточного продукта при

200 С, имеет ряд преимуществ: повышение выхода целевого продукта (74-82% по сравнению с 55-607), считая на исходные кетоны-ацетофенон и бензальацетоуксусноэтиловый эфир соответственно; повышение качества продукта (т.пл. 201-203 С в пределах

1 С без очистки по сравнению с т.пл.

198-199ОС после кристаллизации); отсутствие твердых отходов (MnO<), способных сорбировать целевой продукт и требующих дополнительных операций rio извлечению и очистке; доступность исходного соединения.

Предлагаемый способ получения

1,3-дифенил-4-карбоксипиразола может быть использован в химической промышленности для получения полупродуктов светостабилизаторов полимерных материалов.

Формула изобретения

Способ получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола окислением замещенных 1,3-дифенилпираэолов, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии, повьппения качества и выхода целевого продукта, 1,3-дифенил-4-формилпиразол поцвергают окислению азотной кислотой в среде уксусной кислоты в присутствии нитрита щелочного металла, взятого в соотношении 0,01-0 015 моль, и алифатического или ароматического альдегида, взятого в соотношении 0,0040,09 моль, на 1 моль 1,3-дифенил-4-Формилпиразола

1395632

Температура плавления, оС

Количество ката- Выход, Ж лизатора

Дополнительный

Пример Кислота азотная катализатор

Основн. ДополниNaN0 тельного

1,3

0,015

0,015

О, 010

87,0

1,05

85,7

1,15

86,1

1 30 СН СНО

0,09 31,2

0,004 94,4

0,09 96,7

0,06 98,6

0,004 94,8

1 05 CHCHO 001

1, 15 СНзснО

0,015

1,15 С Н ЯСНО 0,015

1,15 C Н CHO 0,015

1, 15 С Н СНО О, 01

1,05 СН СНО 0,015

0,01

95,2

0,004 95,6

1,05 СН,СНО

0,01

0,09

95,2

С Н СНО, 0,012

С И СНО 0,012

0,05

96,8

0,004 94,7

1,0 СН СНО

0,015

0,15

78,9

СН СНО

0,015 0,003 76,4

С Н СНО 0,015

0,1 83,7

Составитель Г.Жукова

Техред Л. Сердюкова

Корректор В,БУтЯга

Редактор Н.Киштулинец

Заказ 2464/25

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Тираж 370

Внщщй Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раутская наб. ° д. 4/5

200,0-201,0

198,0-199,0

198,0-199,5

193 0-195,0

201-201, 6

201,5-202

202,4-203

201,2-202

201,6-202,2

201,7-202,3

202-202,7

202,2-203

202,4-203

197 2-199

196,4-198

197-199