N,n @ -диглицидил- n,n @ - диаллилэтилендиамин в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев

N,n @ -диглицидил- n,n @ - диаллилэтилендиамин в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных эпоксидных веществ, в частности N,N - диглицидил-Н,Ы -диаллилэтилендиамина в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев. Цель - создание нового более эффективного дубителя из соединений указанного класса. Его синтез ведут из Н,Н -диаллилэтиленамина и эпихлоргидрина с последующей обработкой щелочью. Выход 77%, т.кип. ТбО-ПО С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (),р ц \ 1р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4173177/31-04 (22) 04.01.87 (46) 23.05.88. Бюл. У 19 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) П.М.Завлин, И.Г.Чезлов, Т.О.Кулакова (SU) и Людвиг Ирис (DD) (53) 547.707(088.8) (56) Шеберстов В.И. Основы технологии светочувствительных кинофотоматериалов. — М.: Химия, 1977, с.177-182.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1155599, кл . С 07 D 303/36, 1983.

Авторское свидетельство СССР

9 1198072, кл. С 07 D 303/36, 1984. (54) N,N -ДИГЛИЦИДИЛ-N,N -ДИАЛЛИЛЭТИЛЕНДИАМИН В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЯ ЖЕ„„SU„„1397868 А1

ЛАТИНОВЫХ БРОМСЕРЕБРЯНЪ|Х ЭМУЛЬСИОННЫХ

СЛОЕВ (57) Изобретение касается замешенных эпоксидных веществ, в частности N,N —

I диглицидил — N, N -диаллилэтилендиамина в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев. Цель— создание нового более эффективного дубителя из соединений указанного класса. Его синтез ведут из N,N -ди-! аллилэтиленамина и эпихлоргидрина с последующей обработкой щелочью.

Выход 777, т.кип. 160-170 С (2 мм рт.ст.). Применение нового соединения в качестве дубителя позволяет улучшить физико-механические свойства эмульсионных слоев и снизить степень скручиваемости. 4 табл, 1397868

Предлагаемое соединение получают

B=- аимодействием N, N -диаллилэтилендиамина с эпихлоргидрином с последующей обработкой щелочью по схеме

CH2= СН- CH —,NH СН СН2 NH СН2 СН=СН2+ 2СБ,— СБ — СН,С1—

О сн = сн — снг — мсн2 cHgNcH g — сн= сн 2

2NaOH! сн,(и)сн(он)сн, сн,-сн(он)сн,с1

Изобретение относится к химии эпоксидных дубителей кинофотоматериалов, а именно к новому N,N -диглицидил-N N --диаллилэтилендиамину (ДУЮ

14-0) формулы

Сн,* Ж-сн ->-CHa >-> г- Е-С г г

-сн Шг-ся-сиг г 2 0

0 который может быть использонан в ка- 10 честве дубителя желатиновых эмульсионных слоев.

Пример 1. В трехгорлый реактор объемом 0,3 л, снабженный обрат25 ным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 65 г (0,7 моль) эпихлоргидрина. При перемешинании при 30-35 С из капельной воронки прибавляют 14,2 r (О, 1 моль) диаллилэтилендиамина в течение 30 мин.

Реакционную массу выдерживают 3 ч при о о

30-35 С, затем охлаждают до 10 С и в нее при 10-15 С вносят в течение

15 мин 48 г 507-ного водного раствора гидроксида натрия (NaOH) . Реакционную 35 массу выдерживают при перемешивании о и температуре 10-,15 С дополнительно

1 ч, затем переносят в делительную воронку. Органический слой отделяют от водного, сушат гидроксидом калия 40 (КОН), а затем очищают вакуум-перегонкой.

Получают 18 r (717) N,N -диглици дил-N,N -диаллилэтилендиамина в виде желтоватой жидкости (и =1,4980, 45 т.кип. 160-170 /2 мм рт.ст.), хорошо растворимой в воде, этаноле, эфире, ацетоне.

Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с по-50 мощью тонкослойной хроматографии на

"Silufol UV-254".

Структура полученного соединения подтверждена данными элементного анализа, IIMP и ИК-спектрами.

Вычислено, С 66, 63; Н 9, 59;

N 11,10.

Найдено, 7: С 66,3; Н 9,45;

N 11,0.

Целью изобретения является изыскание новых эпоксипроизводных; поэноляющих при использовании их в качестве дубителя получить пленки с улучшенными свойствами.

Спектр ПИР, снятый в ацетоне d< относительно ГИДС, характеризуется следующими химическими сдвигами (d, м.д.):

Ha — 2,85(4H), Нв — 5,85(4H), Нс — 3,4(2Н), Hd — 5,0 и 5, 1(4Н), Не — 3, 1(4Н), Hf — 2,8(2H), Н вЂ” 2,35 (2Н), Hh — 2,55(2H) (а) (b) (с)(й)

СН" СН СН1 МСНгСНгN-СНт СН Снг (е) (f)

СН г-СН-СН СН -СН -С

0

Дубящее действие соединения формупы (1) определяют по оценке физикомеханических свойств и фотографических характеристик эмульсионных светочувствительных слоев.

Соединение формулы (1) вводят в фотоэмульсионный слой в количестве (0,5-1,5) .10 И на 100 г воэдушносухого желатина.

Эффект дубления оценивают по величинам температуры плавления (Т.пл) и прочности (Р) набухшего эмульсионного слоя. Пластодубящее действие оценивают величиной скручиваемости фотобумаги (h).

Пример 2. Использование диглицидилдиаллилэтилендиамина в качестве дуоителя позитивной черно-белой эмульсии.

В готовкою позитивную эмульсию

"Унибром, нормальная, содержащую нс< добавки полива, вводят диглицидилдиаллилэтилендиамин в качестве дуби1397868 теля в количестве 8 10 э М на 100 r

Таблица!

Влияние дубителей на физико-механические свойства позитивной эмульсии

"Унибром, нормальная" при естественном старении

Время хранения, сут

Тип дубителя

ДУ-14-0

Диглицидилаллиламин Диглицидилэтанол амин

Т.пл.,С Р, г h, мм Т.пл., С, P,r h,èè Т.пл.,С P,r h, мм

40 270

75 340

100 440

100 580 4

560 6

40 230

60 310

75 410

100 560 7

86

100

П р и м е ч а н и е. Все сравниваемые дубители вводят в количестве

8 10 М íà 100 r воздушно-сухого желатина. воздушно-сухого желатина.

Раствор приготовленной эмульсии с дубителем наносят в кюветы из поли5 этиленированной бумажной основы размером 180х240 мм. После студенения производят сушку при 20 С. Через определенные промежутки времени образцы подвергают физико-механическим и фотографическим испытаниям. Результаты испытаний представлены в табл. 1 и 2.

Для сравнения в этих же таблицах приведены результаты испытаний эмульсии, эадубленной ДУ-652, диглицидилаллиламином и диглицидилэтаноламином (известные соединения).

Пример 3. Использование диглицидилаллилэтилендиамина в качестве 20 дубителя позитивной цветной фотоэмульсии.

В готовую позитивную бромсеребряную эмульсию с размером микрокристаплов галогенида серебра 0,8 мкм и 25 удельным содержанием желатина !2=1,3 со всеми добавками полива в качестве дубителя вводят диглицидилдиаллилэтилеидиамин в количестве 10 М на

100 r воздушно-сухого желатина.

В качестве цветообраэующей компоненты синечувствительного слоя используют 2-(N-метил-N-октадициламино)-5-сульфоанилид бензоил уксусной кислоты.

Раствор приготовленной эмульсии с дубптелем наносят в кюветы из полиэтиленированной бумажной основы размером 180х240 мм. После студенения производят сушку при 20 С. Через определенные промежутки времени образцы подвергают физико-механическим и фотографическим испытаниям. Результаты испытаний представлены в табл. 3 и 4.

Как видно из табл. 1-4, предлагаемое соединение при использовании в качестве дубителя приводит к улучшению физико-механических свойств, к уменьшению скручиваемости.

Формула изобретения

N,N äèãëèöèäèë-N,N äèàëëèëýòèëåíдиамин формулы

СН2 -.© + 2 + СЕ 2 Н 2 2 + 2 Сн +2

Г 2 CR 2-CE-CH 2 о О в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев °

1397868

5 6

Т а б л и ц а 2

Влияние дубителей на фотографиче =кие свойства эмульсии "Унибром", нормальная" при естественном старении в течение 14 сут

Тип дубителя

Показатели

ДУ-652 Диглицидилаллиламин

Веэ ду- Ду-14-0 бит еля

Светочувствительность S, ед. ГОСТа 16

16 16

Коэффициент контрастности

3,2 3,4

3,4

3,6

Оптическая плотность вуали П

0,01 0,01 0,02 0,01

Таблица3

Влияние дубителей на физико-механические свойства цветной позитивной эмульсии при естественном старении

Тип дубителя

Время хранения сут

Диглицидилаллиламин

Т.пл.,С Р, г Ь,мм

Т.пл.,С Р, г h, мм

Т.пл., С P, r h, мм

34

34

80

190

170

7100 320

78

290

90 100

480 4

)100

) 100

) 100

320 7.

)100

Таблица4

Влияние дубителей на фотографические свойства цветной позитивной эмульсии на 10-е сут естественного старения

Показатели

Тип дубителя

Беэ ду- ДУ-14-0 ДУ-652 Диглицибителя дил алиламин

Светочувствительность S, ед. ГОСТа 40

39

Коэффициент контрастности)л

2,24 2,55

2,50 2,50

Оптическая плотность вуали D

0 15 0 16 0 17 0 16

Максимальная плотность Dрсд

2,98 3,01 2 85 2 90

ДУ-14-0

T 1

ДУ-652

Т T

400 6