Способ получения ионообменных мембран
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к области химической технологии, конкретно - к созданию ионообменных мембран, обла дающих избирательностью к катионам металлов, которые могут быть использованы в разделительной технике, ионометрии и т.д. Изобретение позволяет получить мембраны с высокой ионной селективностью за счет того, что для формования используют дисперсию смеси молибдеИсодержащего фосфата целлюлозы и бутадиенстирольного каучука в толуоле при модуле 50 и массовом соотношении компонентов смеси 52,5-77,0:20,0-42,0 соответственно , и формование проводят на подложку из капронового трикотажа. 2 табл. 3 ил.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„, 1399 09 (51) 4 С 08 J 5/22
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ;;
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
i(21) 3725280/23-05 (22) 07.03.84 (46) 30. 05. 88. Бюл. В 20 (71) Институт общей и неорганической химии АН БССР (72) И.Н. Ермоленко, Н.К. Лунева, С.А. Мечковский, В.В. Самускевич и А.Г. Опутина (53) 62-278 (088.8) (56) Патент США _#_I 4083904, кл. 264-41, опублик. 1976. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНООБМЕННЫХ
МЕМБРАН (57) Изобретение относится к области химической технологии, конкретно — к созданию ионообменных мембран, обладающих избирательностью к катионам металлов, которые могут быть использованы в разделительной технике, ионометрии и т.д. Изобретение позволяет получить мембраны с высокой ионной селективностью за счет того, что для формования используют дисперсию смеси молибденсодержащего фосфата целлюлозы и бутадиенстирольного каучука в толуоле при модуле 50 и массовом соотношении компонентов смеси 52,5-77,0:20,0-42,0 соответственно, и формование проводят на подложку из капронового трикотажа. 3 ил.
2 табл.
1399309
Изобретение относится к химической технологии, конкретно к созданию ионообменных мембран, обладающих избирательностью к катионам металлов, которые могут быть использованы в разделительной технике, ианаметрии и т.д.
Цель изобретения — получение мембран с высокой ионной селективностью. 10
На фиг. 1 - 3 дана характеристика мембраны.
Пример 1. Приготовление мембраны осуществляется следующим образом. 15
В ванну (модуль 1-5), содержащую расплав мочевины и пирофосфорнай кислоты, взятые в соотношении 1: 1, при
115 С вносят целлюлозный материал (в форме ткани или марли) и пропитывают в течение 15 мин, Термообработку обо разцав осуществляют при 175 С, продолжительность операции — 1 ч. После этого фосфорилированную целлюлозу обрабатывают молибдатом аммония концен- 25 трацией 5 мас.7 при модуле ванны 20.
Время обработки 4 ч.
Для фармования мембраны используют полученный малибденсадержащий фасфат целлюлозы, взятый в количестве 30
77 мас.ч., измельчают ега растиранием на сите ф 0,040 мм, смешивают с каучукам СКС-ЗО, взятом в количестве
20,0 мас.ч. и растворенным в толуоле (модуль 50), и дисперсию после перемешивания выпивают на трикотажную матрицу из капрона, взятую в количестве 3 мас.ч. (все количества указаны в расчете на 100 мас.ч. по воздушна-сухому веществу мембраны) ., 40
Сформавайную мембрану высушивают на воздухе, тщательно промывают и переводят в солевую форму (Cs, Li, Na, Кр N!gä, Са, Си, РЬ, Са р Ni) путем обработки 1 м раствором соответствующего хлорида.
Ионную селективность измеряют в симметричной ячейке, включающей два хлорсеребряных электрода, погруженных в раствор сравнения (О, 1 М раствор соли) и исследуемый раствор (та же соль в интервале концентраций
10 — 10 M) разделенные мембраной, приготовленной вышеописанным способом, с помощью ионамера ЭВ-74. Время установления равновесия составляет
2-10 мин.
Результаты измерений представлены в виде графиков зависимости величины
Е (мембранного потенциала) ат обратного логарифма концентрации электролита в исследуемом растворе. Эти данные используют для вычисления (во всем изучаемом интервале концентра- . ций электролитов) значений чисел переноса пративоианов.
Характеристика мембраны приведена в таблицах 1 и 2, фиг. 1-3. Пример 2. Способ получения мембраны как в примере 1, но для приготовления мембраны берут 55 мас.ч. молибденсодержащей целлюлозы, 40 мас.ч. каучука СКС-ЗО, 5,0 мас.ч. е капронового трикотажа. Мембрану сушат.
Характеристика мембраны представлена в табл. 1 и 2.
Пример 3. Способ получения мембраны по примеру 1, на молибденсодержащий эфир готовят из фосфата целлюлозы, синтезированного при
160 С, сорбцию молибдена осуществляют в течение б ч. Для мембраны берут также каучук в колич ес тве 29, 5 ма с. ч., молибденсодержащий фосфат целлюлозы в количестве 67,5 мас.ч. и капроновый трикотаж в количестве 3 мас.ч.
Данные по характеристике мембра„ны представлены в табл. 1 и 2.
Пример 4. Фосфат целлюлозы для мембраны готовят при 150 С. Время сорбции молибдена — 1 ч. Мембрану готовят по примеру 1, на малифденсодержащего фосфата целлюлозы берут в кЮтичестве 72,25 мас.ч., каучука—
22,75 мас.ч., капронового трикотажа
5 мас.ч.
Характеристика мембраны представлена в табл. 1 и 2.
Пример 5. Фосфат целлюлозы готовят, как в примере 4, время сорбции молибдена — 6 ч. Мембрану готовят, как описано в примере 1. Для приготовления мембраны берут 74,5 мас.ч молибденсодержащега фосфата целлюлозы, 21,5 мас.ч. каучука и 4 мас.ч. капронового трикотажа.
Данные по характеристике мембраны представлены в табл. 1 и 2.
Пример 6. Фасфат целлюлозы для получения молибденсодержащега фосфата целлюлозы готовят при температуре термообработки 160 С, сорбцию молибдена проводят в течение 1 ч.
Для приготовления мембраны берут:
62,75 мас.ч. молибденсадержащего фасфата целлюлозы, 32,25 мыс.ч. каучука
Условия приготовления и состав полученных мембран остав мембраны, мас. %
Содержание элементов в активной фа зе, мас.%
Время сорбции молибдена, ч
Температура обработки цело люлозы, С
Пример
Фосфор Молибде
3,0
20,0
9,7 77,0
5.0 55,0
10,2
175
40,0
5 0
4 9
145
13993 и 5,0 мас.ч. капрона. Мембрану готовят по способу, описанному в примере 1.
Характеристика мембраны представ5 лена в табл. 1 и 2.
Пример 7. Фосфат целлюлозы получают, как в примере 6. Сорбцию молибдена проводят в течение 2,5 ч.
Мембрану готовят, как описано в примере 1, но молибденсодержащего фосфата целлюлозы берут 65,0 мас.ч., каучука 31 мас.ч., капрона 4мас.ч.
Характеристика мембраны представлена в табл. 1 и 2. 15
Пример 8. Фосфат целлюлозы готовят при 175 С, молибден сорбируют в течение 2,5 ч. Мембрану готовят как описано в примере 1, но молибденсодержащего фосфата целлюлозы берут 2р
57,25 мас.ч., каучука 38,75 мас.ч., капрона — 4 мас.ч.
Характеристика мембраны представлена в табл. 1 и 2.
Пример 9. Фосфат целлюлозы 25 получают, как описано в примере 1, время сорбции молибдена 6 ч. Мембрану получают по примеру 1, но молибденсодержащего фосфата целлюлозы берут 59,75 мас.ч., каучука — 36,25 мас.ч. 30 капрона — 4 мас.ч.
Характеристика мембраны представлена в табл. 1 и 2.
Пример 10. Фосфорсодержащую целлюлозу получают по примеру 1. Тем- 35 пература обработки 135 С, время обработки 1 ч. Продолжительность сорбции молибдена 1 ч. Мембрану готовят по примеру 1, но молибденсодержащего фосфата целлюлозы берут 52,5 мас.ч,, каучука — 42,0 мас.ч., капрона—
5,5 мас.ч.
Характеристика мембраны представ1 лена в табл. 1 и 2.
Пример 11 (сравнительный).
Мембрану готовят, используя фосфор09
4 содержащий продукт по известному способу. Для изготовления мембраны берут 77,0 мас.ч. ацетосмешанного фосфорсодержащего эфира, 20,0 мас,ч. каучука и 3,0 мас.ч. капрона. Процесс изготовления мембраны описан в примере 1.
Характеристика мембраны представлена в табл. 1. Числа переноса по К ф и Cs+ 0,60 по Са++ и Ng++ 0,52, по
Сы 0 53.
Пример 12 (сравнительный).
Мембрану готовят по примеру 11, но берут ацетосмешанного эфира целлюлозы 52,25 мас.ч. и 45,0 мас.ч. каучука и 2,75 мас.ч. капрона. Способ приготовления мембраны описан в при- мере 1.
Полученная мембрана характеризуется следующими числами переноса по
К 0,54, по Са и Mg 0,52, по Cu+
0,50
Формула из о бр е те ния
Способ получения ионообменных мембран формованием смеси фосфорсодержащего эфира целлюлозы и органического растворителя на,подложку с последующей сушкой мембраны.и переводом ее в солевую форму, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью полу- . чения мембран с высокой ионной селективностью, в качестве эфира целлюлозы используют молибденсодержащий фосфат целлюлозы с содержанием молибдена
3,9-12,5 мас.%, в качестве подложкикапроновый трикотаж, а формование проводят из смеси дисперсии молибденсодержащего фосфата целлюлозы и бутадиенстирольного каучука в толуоле при модуле 50 и массовом соотношении компонентов смеси 55,0-77,0:20,0-40,0 соответственно.
Таблица 1
2) 3)
Активная. Связующее Подложка аза 2
1399309
Продолжение табл. 1 остав мембраны, мас. Х одержание злеменов в активной фа зе, мас,% ремя орбции олибена, ч s) вязумщее ложка
Активн аза 1 (3
Фосфор Молибден
9,3
160
29,5
11, 1 67,5
3,0
150
4 ! !
5,4
22,75
3,9 72,25
5,0
150
6,7 74,5
4,4 62, 75
7,7 65,0
4,0
21,5
5,9
160
10,0
5,0
32, 25
31,0
38,75
4,0
2,5
160
9,7
10,3
8 ! ! 9
10 (11
4,0
8,7 57,25
12,5 59,75
4,8 52,5
2,5
4,0
36, 25
9,9
4,0
175
42,0
5,5
135
20,0
3,0
77,0
5,2
45,0
5,2
2,75
52, 25
12 В примерах 1-11 молибденсодержащий фосфат целлюлозы, в примерах 12 — фосфат целлюлозы, полученный по известному способу; и примерах 1-12 — каучук СКС-ЗО, бутадиенстирольный каучук с содержанием стирола 30%; в примерах 1-12 — капроновый трикотаж.
Таблица 2
Электрохимические характеристики полученных мембран (ионная селективность)
При- Числа переноса катионов
Na+ K Cs Mg++ Ca + Си1 Pb Co Nx
0,98 0,99 0,79 0,97 0,89
О 83 О 69 0 90 О 61
0,84
О 86 О 60 0 88 О 94 О 78
0,68
0,67
0,80
0,84
0,82
Ое 90 Ов 59 0197
0,99 0, 77
0,82
0,84 0,85 0,70 0,88
0,62
0,85
0,61
0,69
0,69
0,61
0,83
0,80
0,80
0,60
0,59
0,60
0,68
0,67
0,83
0 80
0,79
0,80
0,92 0,95 0,74
0,83
0,60
О 55 0 55 О 55 О 60 О 58 0 53
0,58 0,63
0,52 0,53 0,52 0,54 0,52
О 52 0 50 О 52 О 52 О 50
0,52
0,52
0,60
0,54
0,62, 0,58
0,55 0,54
Изве стный способ
0,54 0,51
0,52 0,52
065 062 063 052 053
0,61
0,88
0,88
0,89
0,86
0,88
0,65
0,60
0,52
0 96
0,96
0 95
0,96
0,89
0,96 0 76
0,97 0,78
0,97 0,76
0,97 0,77
0,94 О, 73
0,96 0,87
0,98 0,86
0,96 0,90
0,95 0,88
Оэ93 0190
0,95 0,87
0,90 0,87
0,95 Оу90
1399309
1399309
20 фут Я
Составитель Т. Мартинская
Техред М.Ходанич
Редактор M. Товтин
Корректор В.Бутяга
Тираж 434
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Заказ 2639/27
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная 4