Способ получения смеси бета- моногидрополифторалкилмеркаптанов и ди- (бета- моногидрополифторалкил) - сульфидов

Способ получения смеси бета- моногидрополифторалкилмеркаптанов и ди- (бета- моногидрополифторалкил) - сульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М 140057

Класс 120, 23оз

cccv

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

А. В. Фокин, А. А. Складнев и И. Я. Любченко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ Р-МОНОГИДРОПОЛИФТОРАЛКИЛМЕРКАПТАНОВ И ДИ-(P-МОНОГИДРОПОЛИФТОРАЛ КИЛ)-СУЛ ЬФ ИДОВ

Заявлено 21 июля 1960 г. за № 674240/23 в Коми-,ет во делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 16 3а 1ч61 r.

Предлагаемый способ получения смеси р-моногидрополифторалкилмеркаптанов и ди-(P-моногидрополифторалкил) -сульфидов основан на реакции взаимодействия полифторолефинов с сероводородом при облучении ультрафиолетовым светом и температуре около 40 с применением в качестве фотосенсибилизатора сухого ацетона. В зависимости от соотношения реагентов и условий проведения реакции в качестве основного продукта реакции получают либо соответствующий меркаптан, либо соответствую!ций сульфид.

Полученные таким способом фтормеркаптаны являются высокореакционными соединениями, содержащими активный фтор в а положении к $Н-группе, и могут применяться для введения в органические молекулы фтор- и серосодержащих алкильных групп при синтезе инсектицидов и фармацевтических препаратов. Продукты гидролиза фтормеркаптанов являются поверхностно-активными веществами, а продукты алкоголиза обладают характерными бактериостатическими свойствами.

Наряду с этим Р-моногидрополифторалкилмеркаптаны являются полупродуктами для синтеза фторалкилфосфатов, применяемых в качестве антиоксидантов, пластификаторов, добавок к маслам и репеллентов.

Пр и м е р 1. В кварцевую ампулу емкостью 220 — 230 мл вносят 20 г (0,17 г моля) трифторхлорэтилена, 6 г (0,172 моля) сухого сернистого водорода и 5 капель сухого ацетона. Охлажденную ампулу запаиваюг, выдерживают при комнатной температуре 2 — 3 час и затем в течение

5,5 час подвергают облучению светом ртутной кварцевой лампы типа

ПРК-2 мощностью 375 ватт и средней длиной волны 3650 А.

По окончании облучения ампулу вскрывают и полученный продукт подвергают фракционированию. Выход продуктов присоединения количественный.

Получают: 1) 9,! г 1,1,2-трифтор-2-хлорэтилмеркаптана, т. кип. 6-1, 4 1,475; ni> 1,388. № 140057

Предмет изобретения

Способ получения смеси Р-моногидрополифторалкилмеркаптанов и ди- (P-моногидрополифторалкил) -сульфидов, отличающийся тем, что полифтсролефины подвергают взаимодействию с сероводородом под давлением при ультрафиолетовом облучении и в присутствии аценона в качестве сенсибилизатора.

Составитель К. А. Гуськов

Техред Т. П, Курилко Корректор Л. И. Самсонова

Редактор О. Д. Ус

Формат бум. 70x!08 /><

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

11одп. к печ. 29.Х-51 г

Зак 9845

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

MRz) найдено — 23,50; вычислено — 23,753.

МВ найдено криоскопически — 145,С; вычислено — 150,5.

Найдено %; F — 38,43; Cl — 23,96; S — 21,09.

Вычислено для СзН.РзС1$%: F — 37,87; Cl — 23,59; $ — 21,26.

2) 5,4 г 2,2 -дигидро-2,2 -дихлорперфтордиэтилсульфида, т. кип.

71,5 /60 мин; с14 1,635; пр 1,392.

MR> найдено — 38,98; вычислено — 39,107.

МВ найдено криоскопически — 258; вычислено — 267.

Найдено %: F — 42,83; Cl — 26,30; S — 13,71.

Вычислено для С4Н РаС1з$ %: F — 42,59; Cl — 26,53; $ — 11,95.

3) 2,2 - дигидро - 2,2 - дпхлорперфтордиэтилдисульфид, т. кип.

70 /2 мин; d, 1,7496, п 1,491.

MR> найдено 49,10, вычислено 47,9.

МВ найдено криоскопически — 296; вычислено - — 299.

Найдено %; F — 38,5; Cl — 23,9; S — 20,67.

Вычислено для С4НзЕзС1з$з %: F — 38,2; Cl — 23,8; $ — 21,4.

Пример 2. В условиях примера 1 из 23,2 г (0,2 моля) трифторхлорэтилена и 3,4 г (0,1 моля) сернистого водорода в присутствии 5 капель сухого ацетона при облучении в течение 28 нас получают 13 г 2,2 -дигидро-2,2 -дихлорперфгордиэтилсульфида и 13 г высококипящей жидкости, идентифицировать которую не удалось. Выход продукта присоединения количественный.

Пример 3. В кварцевую трубку емкостью 30 ил вносят 4,5 г (0,045 моля) тетрафторэтилена, 2 г (0,06 моля) сернистого водорода и

5 капель сухого ацетона. Время облучения 5,5 час.

По окончании облучения ампулу вскрывают и полученный продукт подвергают фракционированию. Выход продуктов присоединения количественный.

Получают: 1) 2,6 г 2-моногидроперфторэтилмеркаптана, т. кип. 31, d4 1,491; г.i 1,3230.

МКО найдено криоскопически — 18,05; вычислено — 19,0.

Найдено %; F — 57,7; $ — 24,5.

Вычислено для СзР4Нз$ %: F — 57,1; $ — 23,9.

2) 3,2 г 2,2 -дигидроперфтордиэтилсульфида, т. кип. 102 ; d4 1,6241: п4 1,328.

MR> найдено — 29,24; вычислено — 29,8.

МВ найдено криоскопически — 235; вычислено — 234.

Найдено %: F — 64,83; $ — 13,74.

Вычислено для С4ЕзНз$ %: F — 64,95; S — 13,68.

Предложенный способ является новым и полезным.