Способ получения 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)- хиназолин-4(3н)-она

Способ получения 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)- хиназолин-4(3н)-она

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных тиазолинов, в частности получения 3(-2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол- -1-ил)-хиназолин-4(ЗН)-она, который как фунгицид, может быть использован в сельском.хозяйстве. Цель - создание нового более активного вещества указанного класса. Его синтез ведут реакцией 2-хлор-З-(2,4-дихлорфенил)- хиназолин-4(ЗН)-она с 1,2,4-триазолом в присутствии основания в среде ацетонитрила при кипячении. Соединение более активно, чем известные,в отнощении ложномучнистой росы, плесени, коричневой лиственной ржавчины (до 90%). 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3984288/23-04 (22) 22.11.85 (31) 84/29739 (32) 24.11.84 (33) GB (46) 07.06.88. Бюл. Ф 21 (71) ФБС Лимитед (GB) (72) Дзвид Эрик Грин и Альберт Персивал (GB) (53) 547.856.1(088.8) (56) Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. — M.:

Химия, 1968, с. 413. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(2,4-ДИХЛОРФЕНИЛ)-2-(1,2,4-ТРИАЗОЛ вЂ” 1-ИЛ)-ХИНАЗОЛИН-4(ЗН)-ОНА

„.80„„1402262 А 3 (SD 4 С 07 D 403/04//A 61 К 31/505

1 (57) Изобретение касается замещенных тиазолинов, в частности получения

3(-2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил) -хиназолин-4(ЗН) -она, который как фунгицид, может быть использован в сельском. хозяйстве. Цель — создание нового более активного вещества указанного класса. Его синтез ведут реакцией 2-хлор-3-(2,4-дихлорфенил)хиназолин-4 (ЗН) -она с 1, 2, 4 — триаз олом в присутствии основания в среде ацетонитрила при кипячении. Соединение более активно, чем известные,в отношении ложномучнистой росы, плесени, коричневой лиственной ржавчины (до

907). 2 табл.

1402262

Изобретение относится к способу получения нового химического соединения, а именно 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-!-ил)-хиназолин-4(ЗН)-она формулы

10 l5

30 который обладает фунгицидной актив-! ностью и может найти применение в

;сельском хозяйстве.

Целью изобретения является способ получения соединения, имеющего в сво- 20 ем составе 1,2,4-триазол.и обладающего фунгицидной активностью, превосхо-! дящей фунгицидную активность других .соединений, имеющих в своем составе

1,2,4-триазол. 25

Пример 1. 3-(2,4-Дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил) -хиназолин-4(ЗН)-он.

a) 3-(2,4-Дихлорфенил)-1,2-дигидро-2-тиохиназолин-4(ЗН)-он.

2,4-Дихлорфенил изотиоцианат (13,0 r) добавляют в антранилиновой кислоте (8,7 г) в абсолютном спирте (80 мл) и полученную смесь подвергают нагреванию с обратным холодильником в течение 18 ч. Эту смесь далее охлаждают до комнатной температуры, твердый продукт отфильтровывают и получают 12,8 г продукта, т.пл. 248251 С. б) 2-Хлор †-(2,4-дихлорфенил)-хиназолин-4(ЗН)-он.

Сульфурилхлорид в количестве 5,4мл добавляют по каплям при комнатной температуре к суспензии полученного тиохиназолин-4(ЗН)-она (21,6 r) в .хлороформе (150 мл1. Полученную смесь подвергают нагреванию с обратным холодильником в течение 4 ч, затем выливают в воду (1 л), отфильтровыва50 ют, твердый продукт промывают дихлорметаном (100 мл). Органический слой отделяют от фильтрата, подвергают концентрированию в вакууме. Полученный остаток подвергают экстрагированию кипящим циклогексаном (200 мл).

Органический экстракт подвергают концентрированию в вакууме и хроматографируют на кремнеземе, используя в качестве элюента дихлорметан. Получают

7,3 г продукта, т.пл. 146-148 С. в) 3-(2,4-Дихлорфенил-2-(1,2,4триазол-1-ил) -хиназолин-4(ЗН) -он.

Смесь 2-хлорхиназолин-4(ЗН)-она (3,25 г), триазола (0,76 г) и карбоната калия (1,38 г) в ацетонитриле (60 мл) нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры и подвергают концентрированию в вакууме.

Остаток кипятят с циклогексаном (30 мл), после охлаждения отфильтровывают твердое вещество. Перекристаллизацией из абсолютного спирта получают 1,6 r продукта, т.пл. 163165 С.

Соединение подвергают испытаниям с целью определения активности против следующих видов плесени: Puccinia recondita, коричневая лиственная ржа пшеницы (PR) Erysiphe graminis, ложномучнистая роса (миздью) ячменя (EG).

Соединение приготавляют в водном растворе ацетона с использованием увлажняющего агента Tween-20 с получением концентрации, равной 500мас.ч. на 1млн соединения (125 мас.ч. на

1 млн увлажняющего агента), 20000 мас.ч. на 1 млн ацетона. для злаковых культур в качестве дополнительного увлажняющего агента используют Plyronic L 61, представляющий собой блочный сополимер окиси этилена и окиси пропилена. Этот увлажняющий агент добавляют в количестве, соответствующем концентрации, равной

1000 мас,ч. на 1 млн. Растения затем обрабатывают с помощью разбавленных суспензий и производят их инокулирование (прививка) через 24 ч после обработки соединением путем разбрызгивания споровых суспензий плесени.

Затем их выращивают во влажной атмосфере при относительной влажности, превышающей 98%.

Условия окружающей среды при выращивании приведены в табл. 1. соответствующего периода времени выращивания в инкубационных условиях производят визуальную оценку степени заражения поверхности листьев.

В табл. 2 представлены результаты испытаний.

Прохлораз-1-(N-пропил-N-(2(2,4,6трихлорфенокси)этил карбамоил)имидазол, пропиконазол-2-(2,4-дихлорфе- . нил)-4-пропил-2-(1Н-1,2,4-триазолилз 1402262 1

-1-метил)-1,3-диоксолан, триадимефон- Cl

-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазолил-1)-1-(4-хлорфенокси)бутанон-2. 0 / X

Таким образом, предлагаемое соеди- нение превосходит по фунгицидной акк тивности известные, имеющие в своем М- ., -1 составе фрагмент 1,2,4-триазола, и Я может быть использовано в сельском хозяйстве. отличающийся тем, что ф о р м у л а и 3 о б p e т е н и я 2-хлор-3-(2,4-дихлорфенил)-хинаэолинСпособ получения 3-(2,4-дихлорфе- -4(ЗН)-он подвергают взаимодействию нил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-хиназо- с 1,2,4-триазолом в присутствии ослик-4(ЗН)-она формулы нов ания.

Таблица1 о

Температура, С Условия освещенности

Патоген

Длительность периода вреПериод выращивания, дн. днем ночью мени при высокой влажности дн.

P.recondita. 12

14

Один день в темноте, 16 ч на свету/8 ч в темноте каждый день

16 ч на свету/8 ч в темноте каждый день

Е. graminiв 9

14,.

Таблица 2

Степень нанесения, r/ãà (X гибели) 5»

Соединение

Ложно-муч- . Коричневая нистая ро- лиственная са, плесень, ржа, пшепшеница ница

Овес

Огурцы

»

По примеру 20 (837) 40 (90X) 20 (72X) 50 (64X) Прохлораз 20 (28X) 40 (31 X) Пропиконазол

20 (47X) 50 (37X) Триадимефон

Составитель Г. Жукова

Редактор О. Головач Техред А.Кравчук Корректор Н. Король

Заказ 2796/58 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и.открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4