Способ получения м-терфенила

Способ получения м-терфенила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 140417

Класс 12о, 1в ссср!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подпгпсния грг/ггпа Л8 50

О. М. Нефедов, Я. Л. Левков и А. Д. Петров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ТЕРФЕНИЛА

Заявлено 3 декабря !960 г. за ¹ 688952/28 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров С(C:Ð

Опубликовано в «Бюллетене изобретений ¹ 16 за 196I г.

Известен способ получения терфенилов каталитическим алкилированием бензола циклическими галогенидами, олсфинами и спиртами с последующим дегидрированием полученной смеси изомерных дифенилциклогексанов и дициклогексилбензолов. При этом выход указанной смеси изомеров составляет 15 — 30%, а основным продуктом алкилирования (на 45 — 100%) является соответствующий гг-изомер. Однако для применения в качестве органических теплоносителей наибольший интерес представляют орто- и метаизомеры, так как они имеют значительно более низкие температуры плавления, чем пара-изомер (соответственно

57 и 87 против 210 для п-терфенила).

В отличие от известного предлагаемый способ, предусматривающий преимущественное получение лг-терфенила, основан на реакции каталитического алкилирования бензола 2-циклогексилциклогексанолом-1 в присутствии безводного А1С1з в среде нитробензола с последующим дегидрированием полученного на первой стадии 1-фенил-3-циклогексилциклогексана на 5%-ном Pd/C.

Алкилированис оензола проводят при 70 — 80 в среде нитробензола при четырехкратном избытке бензола и 10 — 20%-ном избытке

А1С1з (против стехиометрического соотношения). Продолжительность алкилирования составляет 4 — 5 «ас. Данные условия обеспечивают преимущественное образование моноалкилата (выход 50 — 60% оТ теоретического) и одновременную изомеризацию его на 90 — 95% в 1-фенил-3-циклогексилциклогексан. (Исходный 2-циклогексилциклогексанол-1 получают каталитическим гидрированием о-оксибифенила) .

Дегидрирование 1-фенил-3-циклогексилциклогексана (с примесьго

5 — 10% 1,4-изомера) проводят на 5%-ном Pd/С в атмосфере водорода при 300 — 320 и объемной скорости 0,7 чаг .Выход гг-терфенила в этих условиях близок к количественному.

¹ 140417

Предмет изобретения

Способ получения л-терфенила алкилированием бензола с последующим дегидрированием фенилциклогексилциклогексана, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода продукта и расширения сырьевой базы, алкилирование бензола ведут 2-циклогексилциклогексанолом-1 в присутствии А1С1з в среде нитробензола с последующим дегидрированием образующегося 1-фенил-3-циклогексилциклогексана на 5%-ном Pd/С при гемпера1ype

300 — 320 .

Составитель описания К А. Гуськов

Редактор H. И Мосин Техред А, А. Камышникова Корректор И. А. Шпынева

Подп, к печ. 4.1Х-61 г. Формат бум. 70 1081/, Зак. 9033 Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Объем 0,18 изд л.

Цена 4 коп.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Предлагаемый способ получения в1-терфенила отличается простотой, высокими выходами и высокой степенью чистоты получаемого продукта, а необходимые для его осуществления исходные реагенты и катализаторы промышленно доступны.

Пример. К смеси, содержащей 100 г (0,55 моля) 2-циклогексилциклогексанола-1, 156 г (2 моля) очищенного сухого бензола и

400 ил сухого нитробензола при интенсивном перемешивании и температуре 23 — 25 в течение 5,5 час прибавляют 87 г (0,65 моля) безводного Л1С1з. Затем реакционную смесь нагревают 4,5 час при 70 — 80 и обрабатывают известным способом. Дистилляцией в вакууме выделяют 73 г (55,5% от теоретического) сырого фенилциклогексилциклогексана с т. кип. !43 — 150 /1,5 лм. После повторной перегонки в вакууме т. кип. 150 — 152 /2 ли. n 1,5394, d 4 0,9816.

Найдено %: С вЂ” 89,45; 89,17. Н вЂ” 10,77; 10,65.

Вычислено для С1аН а u .С вЂ” 89,19. Н вЂ” 10,81.

Выделенный фенилциклогексилциклогексан дегидрируют в терфенил в токе водорода пропусканием через кварцевую трубку, заполненную 5%-ным Pd/С, при температуре 300 — 320 и объемной скорости

0,7 час — . Получают смесь лч-терфенила (около 90/u) и п-терфенила (около 10%). Общий выход терфенилов близок к количественному.

Кристаллизацией гидрогенизата из горячего бензола получают чистый л-терфенил (т. пл. 84 — 84,5 ) с выходом 90,5 вес. % и и-терфенил (т. пл. 207 — 209 ) с выходом 9 вес . %, считая на исходный гидрогенизат. Выделенные и- и п-терфенилы в смеси с заведомыми образцами этик веществ депрессии температуры плавления не показывают.