Способ выделения циклических силазанов

Способ выделения циклических силазанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс )2о, 26оа

Ля 140430

СССП

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

„„11

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ СИЛАЗАНОВ

Заявлено 28 января 1961 r. аа ¹ 695489/2З г а Комитет по делам иаобретеннй и открытий прн Сонете Министров ССCP

Опубликовано в «Бктллг1ено иаоГ>ргтгннй» № )6 аа 1961 г.

В настоящее время при выделении циклических силазанов, полученных синтезом на основе алкилхлорсиланов и аммиака, расгвор си.пазана предварительно отфильтровывают от образугощегося в процессе реакции хлористого аммония, промывают осадок гг,г. фильтре несколько раз растворителем для извлечения остатков продукта и затем выделяют силазан из фильтрата ректификацией. Наличие стадии— фильтрации в процессе выделения циклических силазанов создает значительные неудобства в отношении техники безопасности процесса и влечет за собой потери целевого продукта.

В соответствии с предлагаемым способом выделения циклических силазанов реакционную смесь, полученную в результате взаимодействия бензольного раствора алкплхлорсилана с аммиаком, обрабатывают водой или водным раствором щелочи при 15 — 20, отделяют нерхний органический слой, представляющий собой раствор силазана и обрабатывают его известным способом.

Осуществление предлагаемого способа позволяет исключить стадию фильтрации и связанные с ней потери целевого продукта, а также улучшить условия труда.

П ри мер 1. Через раствор, содержащий 129 г диметилдихлорсплана в 1600 лг.г бензола, при интенсивном перемешивании и температуре 15 — 25 (охлаждеггие ледяной баней) пропускают аммиак со ско осТью l г7ягггй 1тг наевтщення--раетвора. Затем подачу аммиака прекращают и вводят в колбу 80 г 13,7%-ного водного раствора натрпевой щелочи. После растворения осадка образовавшиеся слои разделяют и бензольный раствор разгоняют из колбы Вюрца, прн этом после отгонки бензола в колбе остается 66,4 г продукта, представляющего собой смесь гекса метилциклотрисилазана и окта метилциклотетрасилазана, Сравнительная характеристика и выход продукта, выделенного известным и предлагаемым способом, приведены в нижеследующей таблице. № !40430

Поо lyKT выделен предлагаемым способом с разложением осадка хлорн- того аммония водным раствором щелочи

Продукт выделен с п1зимененпем фильтрации

Характеристика продукта

Характеристика продукта

Выход

13ы ход ра

Содержание азота в р

Содержание азота в Р4 и" о

Ито Л

18,58

53,7

1. 4450

l,4450

18,8

Продукт выделен с применением фильтрации

Продукт выделен предлагаемым способом

Характеристика продукта

Характеристика продукта

Выход аминов в "6

or теорет.

Выход аминов в З4 от теорет.

Содержание азота в З4, Содержание аЗОта н З4 и2) и г1 и() I

7I,О

61,6

56,0

70.0

73,5

I,4720

1,4890

1,4820

1,4850

1,4815

14,6

17,7

15,3

l6,2

16,4

1,4840

I,4710

1,4760

70,5

83,0

88,0

15,5

l4,4

l5,5

При последующеи ректификации полученной смеси выделяют:

1) гексаметилциклотрисилазан т. кип. 52 /4 мм, Р " =0,9246, и20 =1,4950, М.В.=220, Найдено в %: С вЂ” 33,01; Н вЂ” 9,8; $1 — 38,33; N — 18,8. \

Вычислено для СаНаISIÇNä в %: С вЂ” 32,8; Н вЂ” 9,55, Si — 38,3; N — 19,2;

2) окта метилциклотетрасилаза н М.В.-294

Найдено в %: С вЂ” 33,5; Н вЂ” 9,7; Si — 38,9; N — !8,4.

Вычислено в % для СаНта%4М4. С вЂ” 32,8; Н вЂ” 9,55; Si — 38,3; N — 19,2.

Пример 2. В условиях примера 1 из 157 г диэтилдихлорсилана, 62 г аммиака и !750 мл бензола получают 96,7 г продукта (содержание азота 13,42%, и" =1,4690), из которого последующей ректификацией выделяют гексаэтилциклотрисилазан с т, кип. !48 — 150%9 л л, D4о — — 0,9324, иа =1,4690, М.В,-275,8

Найдено в %: С вЂ” 469; Н вЂ” 11,0; Si — 283; Х вЂ” 13,42.

Вычислено для CIgH33SI3N %: С вЂ” 47,52; Н вЂ” 10,89; Я вЂ” 27,7; N — 13,7.

Выход 95,8% по сравнению с 78,8% при выделении продукта известным способом.

Пример 3. Через раствор, содержащий 50 г этилдих)о1)снлана в 250 г бензола (илн бензина) при интенсивном перемешивании и охлаждении на ледяной бане пропускают аммиак со скоростью

0,7 л(мни до насыщения раствора. По окончании синтеза к реакционной смеси приливают 600 г воды и перемешивают ее до полного растворения осадка. Образовавшиеся два слоя разделяют, сушат бензольный слой хлористым кальцием (или силикагелем) в течение

3 — 4 час и разгоняют из колбы Вюрца. После отгонки бензола в колбе остается продукт, используемый для гидрофобизации, Сравнительная характеристика и выход продукта, выделенного предлагаемым и известным способом, приведены в нижеследующей таблице. № 140430

Предмет изобретении л

ы:

Составитель описания К. А Гуськов

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор Л. И. Самсонова

Подп. к печ 9.Х-61 г

Зак 9033

Формат бум. 70Х 108 / а

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский-пер., д 2/6.

Объем 0,26 изд. л.

Цена 5 коп.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Способ выделения циклических силазанов из смеси, содержащей галоидные соли аммония, например хлористый аммоний, о тл и ч а ющийся тем, что, с целью улучшения условий труда и снижения потерь продукта, смесь обрабатывают водой или слабым водным раствором щелочи при 15 — 20 с последующей обработкой органиче° ского слоя известным способом.