Способ получения кристаллического алюмосиликата
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосиликата , используемого в качестве катализатора в процессе конверсии спиртов в углеводороды, и позволяет повысить каталитическую активность. Смешивают осажденную кремниевую кислоту , источник окиси алюминия и щелочь в присутствии дибромида 1,3-трибутилфосфонийпропана при молярном соотношении 64,21-144,99; Na O/SiO 0,03365-0,1392; 0,060-0,263; R/SiO 0,0255- .: 0,0330; H O/SiO 25,42-30,7028, где R - бутил. Смесь кристаллизуют в гидротермальных условиях, отделяют твердую фазу, обрабатывают минеральной кислотой или хлористым аммонием и прокаливают. 2 табл. СО
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHpblTHA
Р" ™
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ д
К IlATEHTY sag„.", (21) 3548250/23-26 (22) 10. 01. 83 (31) P 3211433.8 (32) 27.03.82 (33) DE (46) 30.06.88. Бюл. В 24 (71) Дегусса АГ (DE) (72) Михаэль Бааке и Петер Кляйншмит .(DE) (53) 678.044 (088.8) (56) Патент CIIIA М - 3911041, кл. 260-682, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО АПЮМОСИЛИКАТА (57) Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосили,.SU„„4O 9 АЗ ката, используемого в качестве катализатора в процессе конверсии спиртов в углеводороды, и позволяет повысить каталитическую активность.
Смешивают осажденную кремниевую кислоту, источник окиси алюминия и щелочь в присутствии дибромида 1,3-трибутилфосфонийпропана при молярном соотношении SiO /A1 0 q 64,21-144,99
Na O/SiO = 0,03365-0,1392; ОН /SiO =
= 0,060-0,263; R/SiO = 0,02550,0330; Н О/S О = 25,42-30,7028, где R — бутил. Смесь кристаллизуют в гидротермальных условиях, отделяют твердую фазу, обрабатывают минеральной кислотой или хлористым аммонием и прокаливают. 2 табл.
1407395 нтГексан
Бензол
Вода
0,01
0,03
0,07
Дифрактограмма рентгеновского структурного анализа продукта показывает по существу следующие линии: а (А) 1/1.
15,49 100
25 9,97 7
9,18 1
7,31 2
5,15 17
4,84 13
4,55 7 °
4,23 5
3,68 6
3,56 . 14
3,44 59
3,30 30
3,15 28
2,15 18
1,88 .3
1,83 6
Изобретение относится к способам олучения кристаллического алюмосиката, используемого в качестве катализатора. в процессе конверсии спир гов в углеводороды.
Цель изобретения — повьппение ка алитической, активности.
Пример 1. 2,5 r тригидрата линоэема (окиси алюминия) растворят в 50 мл 6,2 H. NaOH и добавляют суспензии 120 r осажденной кремниеой кислоты (89X SiO ) в растворе
5 г Ви>Р-/СН />"PBu Br в 750 мл
<О, Смесь перемешивают в течение
О мин при 50 С, переносят в стальой автоклав и перемешивают при о
00 С в течение 310 ч. По окончании риаталлизации кристаллы отфильтроывают, промывают водой и высушиват 12 ч при 120 С.
Пример 2. Повторяют методиу примера 1, однако вместо тригидата глинозема (окиси алюминия) исольэуют такое же количество алюмиата натрия, количество NaOH уменьшат до 3,5 г и перемешивают 200 ч ри 130 С.
Пример 3. В отличие от приеера 1 используют 4,2 г тригидрата инозема (окиси алюминия) 16,5 r т
ОН и 100 r осажденной кремниевой слоты и перемешивают 50 ч при 160С.
Пример 4. Количество компонентов составляет 6,5 г тригидрата
r нозема, 25 г NaOH> 310 r осажденн и кремниевой кислоты, 60 г
В Р /СН /э «PBu Br и 2500 мл НаО °
Кристаллизация происходит в течен е 14 ч при 175 С.
В примерах 1-4 получают хорошо 40 з кристаллизовавшийся алюмосиликат
Р31.
Пример 5. 50 r PZ1 из приме.ра 2 в 500 мл 1 н.НС1 перемешивают о
2 ч.при 80 С, отфильтровывают, промы- 45 вфют водой до нейтральной реакции и в юсушивают 17 ч при 120 С.
Пример 6. 30 r PZ1 из примера 2 в 300 мл 5 н. раствора NH>C1 пфремешивают в течение 2 ч при 80 С, 50 отфильтровывают, промывают водой до уфаления С1, высушивают 4 ч при
1 0 С и кальцинируют при 550 С в течение 16 ч.
Примеры 5 и 6 дают хорошо закрис- 55 т;1ллизовавшийся адюмосиликат PZ2.
В табл. 1 приведены составы реакцНонной смеси по примерам 1-4.
Продукты, полученные по примерам 5, 6, испытывают на каталитическую активность (см.табл.2).
Полученный алюмоснликат имеет следующий химический состав.Ж: Na О
3,0+1,0 А1 0. 1,5+1,0, МО 85,0+5,0, Измерения адсорбции (20 С, 50%- ное относительное давление пара) приводят к следующим результатам (данные в r адсорбированного вещества на г силиката):
Ее снимают по стандартным методам с помощью дифрактометра со сцинтилляционным счетчиком при Си-Kd /èýëóчении. d (А) означает межплоскостные расстояния и Х/I — их относительные интенсивности.
Если алюмосиликат PZ1 (приме" ры 1-4) обрабатывают разбавленными кислотами, предпочтительно неорганическими, например 1 н.серной кислотой или соляной кислотой (пример 5) соответственно, подвергают ионному обмену с NH C1 (пример 6) и последующему кальцинированию, то образуется новый кристаллический алюмосиликат PZ2, диаграмма рентгеновского структурного анализа которого указывает на структурное изменение
1407395
a jA)
13,48
7,34
3,55
3,40
1,85 / о
24
Формула изобре тения
Способ получения кристаллического алюмосиликата, используемого в качестве катализатора процесса конверсии спиртов в углеводороды, включающий смешение осажденной кремниевой кислоты, источника окиси алюминия, щелочи и фосфорсодержащего органического
10 соединения, кристаллизацию смеси при ,повышенной температуре, отделение твердой фазы, ее обработку разбавленной минеральной кислотой или хлорис- тым алюминием и прокаливание, о т
15 л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения каталитической активности, в качестве фосфорсодержап1его органического соединения используют дибромид 1,3-трибутилфосфонийпропан
2р и исходные компоненты берут при следующем молярном соотношении в смеси:
SiO1/Al19 g 64, 21-144 «99
На О/Si01 0,03365-0, 1392
ОН /Si01 0,060-0,263
R/SiOg 0,0255-0,0330
H 10/SiÎ 25,42-30,7028, где R — бутил.
0,06
0,04
0 05 н-Ге ксан
Бензол
Вода
Алюмосиликат РЕ2 пригоден для использования в качестве катализатора, 25 в особенности при превращении спиртов в углеводороды (см.табл.2).
Таблица 1
Пример
Молярные соотношения компонентов
129,45 144,99 64,21 128,62
0,0349 0,03365 0,1392 0,0680
SiO /Al 0
Na O/S1O1
ОН /Sio
R/SiO
Н О/Sio
0,062
0,263 О, t 28
0,060
0,027578, 0,027588 0,0330 0,0255
25,43
30,540 30, 7028
25,42
Таблица 2 о
Активность, Х« (конверсия при 400 С) по способу
Соединение:. известному предлагаемому
18,3
МеОН
57,1
Ме ОМе
45
23,9
Н О
0,7
Углеводороды
Алюмосиликат PZ2 имеет следующий анали гический состав,X. Na10 0,05+
«+0«03; А110 1«40+0«6, Si0188«0+3«0«
P О 0,5+0,2;п.п.п. 3,0 1«0 °
Опыты по адсорбции при 20 С и 50X-ном относительном давлении пара приводят к следующим результатам (данные в r адсорбированного вещества на г силиката) (2 (3 (4