Способ разделения смеси нигрозо-альфа-нафталов

Способ разделения смеси нигрозо-альфа-нафталов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12 q, P 1 . .

¹ 14086

llRTEHT tlR ИЗОЬа т НИ

ОПИСАНИЕ способа разделения смеси нитрозо-альфа-нафтолов.

К патенту Н. Н. Ворожцова и С. В. Богданова, заявленному 7 апреля.,1928 года (заяв. свид. J4 26261).

1930 года. Действие патента распростра31 марта 1929 года, 0 выдаче патента опубликовано 31 марта няется на 15 лет от

При нитрозировании альфа-нафтола обра-. зуется смесь альфа-нитрозо и бета-нитрозоальфа нафтолов. Д1 ля разделения этой смеси изомеров были предложены методы кристаллизации из бензола (Fuchs, Ber, 8, 626) и кристаллизации натриевых солей из разбавленного едкого патра (могши, Ber. 15, .1813). Эти способы, как указывал М. А.

Ильинский, пе дают чистых продуктов и, поэтому, последним в свое время было предложено пронзводвть разделение,;уясь различной растворимостью калиевых солей изомеров в алкоголе (Hinski, Вег. 17, 2581, сравн.

Henriques und Hinski, Her. 1 8, 7 О 6). Этот способ дает хорошие результаты, но обладает недостатком., — сравнительной дороговизной употребляемых реагентов.

В

Предлагаемый способ разделения смеси нмтрозо-альфа-нафтолов основан на различном поведении изомеров по отношению к раствору кислых сернистокислых солей.

При этом способе разделения нет необходимости в какой-либо предварительной очистке смеси нитрозо-нафтолов; можно применять сырой продукт нитрозирования, отмытый от кислоты.

В предлагаемых авторами условиях к взаимо действию с водными растворами кислых солей сернистой кислоты способен только параизомер, который переходит в раствор и таким ооразом может быть легко отделен от ортоизомера. Из полученного раствора, посредством обработки его щелочью, включая и растворимые карбонаты щелочных металлов, и последующего подкисления, нара-изомер выделяется в хлопьях слабо-желтого цвета. Выделенный пара-изомер не дает реакции с кобальтовыми солями и, следовательно, свободен от ортоизомера.

Соотношение получаемых количеств параизомера и арто-изомера такое же, какое дает

М. А. Ильинский, т,-е. приблизительно 1: 3.

Применяемое количество кислой соли сернистой кислоты на 1 моль нитрозо-нафтола должно быть, следовательно, не меньше /4 моля.

Увеличение количества кислой соли сернистой кислоты не влияет на результаты.

После прибавления щелочи к раствору пара-изомера и кислой сернистокислой соли, для осаждения образующегося среднего сульфита можно применять растворимые соли бария или кальция. Вместо едкого натрия можно употреблять также гидроокиси щелочноземельных металлов.

При точной нейтрализации щелочью, в тои числе содой и бикарбонатои натрия, можно обойтись и без подкисления.

П р и м:е р. — Сырой нитрозо-альфа-нафтол, полученный обычныи методом нитрозирования в водной среде из 36 ч. альфа-нафтола, промытый и отжатый, замешивается с водой.

В пасту прибавляется Зэ ч, раствора бисульфита натрия 38о Б. и смесь разметивается при обычной температуре в .течение нескольких часов. Затеи нерастворившуюся часть отфильтровывают и промывают. Осадок, представляющий собою бета-нитрозо-альфанафтол с температурой плавления 156о осво- бождается кристаллизацией от присутствующего альфа - нафтола.. К фильтрату прибавляют

54 ч. едкого патра 42о Б. Пооуревшую жидкость нагревают до 50", охлаждают и смешивают с раствором 98 ч. соляной кис| лоты 23о Б в четырехкратном количестве воды. Выпавший альфа-нитрозо-альфа-нафтол отфильтровывают и промывают. Температура плавления продукта 189 — 191 .

Точное нейтрализование соли сернистой кислоты в фильтрате посредствои щелочных агентов в этом примере дает возможность отделить выпавший альфа-нитрозо-альфа-нафтол без подкисления.

Предмет патента.

1. Способ разделения смеси нитрозо-альфанафтолов, отличающийся теи, что смесь изоиеров обрабатывают раствором кислых солей сернистой кислоты, . отделяют нерастворившийся бета-нитрозо-альфа-нафтол, обрабатывают фильтрат щелочныии средстваии с приоавкой или без прибавки растворимых солей щелочно-зеиельных металлов и из раствора посредст вон кислоты выделяют свободный альфа-нитрозо-альфа-нафтол.

2. Прием выполнения способа, согласно п. 1, отличающийся тем, что разложение фильтрата, содержащего кислую соль сернистой кислоты, производят щелочныии средстваии, напр., карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, взятыии в количестве, точно необходимом для перевода всей сернистой кислоты в среднюю соль, после чего выпавший альфа-нитрозо-альфа-нафтол отделяют, Тып. «Печэтный Труд»,