2,4,6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы

2,4,6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных триазинов, в частности 2,4,6-трис-(4 карбоксифенокси )-1,3,5-триазина (КФТ) - полупродукта для синтеза отвердителя эпоксидиановой смолы 2,4, 6-трис-С4 -карбоксилатофенокси (триэтиламин),3,5-триазина (ФТ) . Цельсоздание полупродукта для синтеза отвердителя, обеспечивагацего большую жизнеспособность клеев и лучшую прочность склеивания. Синтез КФТ ведут реакцией цнанурхлорида и п-оксибензойной кислоты в среде водного ацетона в присутствии NaOH лри 20-25 0 0,5 ч и при 60-70°С 1,5-3 ч. Использование ФТ, полученного из КФТ, позволяет повысить жизнеспособность клеев при 20°С с 30 до 90 сут и предел прочности при сдвиге с О,2 до 15,7- 18,3 МПа. 1 табл. (f. С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕС 1УБ ЛИК (50 4 C 07 D 2 1 30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВ ГОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4107660/23-04 (22) 12.08 .86 (46) 15.07.88. Бюл. У 26 (71) Научно-производственное объе-. динение "Попимерклей" и Институт органической химии АН АрмССР (72) Л.С.Склярский, С.В.Акопян, Л.Л.Оганджанян, Л.М.Степанян, В.Н.Заплишный и Г.М.Погосян (53) 547 ° 879 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

II 836068, кл. С 09 J 3/16, 1979. (54) 2,4, 6-ТРИС- (4 -КАРБОКСИФЕНОКСИ)—

1 3 5-ТРИАЗИН В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ ОТВЕРДИТЕЛЯ ЭПОКСИДИАНОВОЙ СМОЛЫ (57) Изобретение касается замещенных триазинов, в частности 2,4,6-трис-(4 „„SU„„1409629 А 1 карбоксифенокси)-1,3,5-триазина (КФТ) — полупродукта для синтеза отвердителя эпоксидиановой смолы 2,4, 6-трис-(4 -карбоксилатофенокси (триэтиламин)3-1,3,5-триазина (ФТ). Цельсоздание полупродукта для синтеза отвердителя, обеспечивающего большую жизнеспособность клеев и лучшую прочность склеивания. Синтез КФТ ведут реакцией цианурхлорида и и-оксибензойной кислоты в среде водного ацетона в присутствии МаОН лри 20-25 С

0,5 ч и при 60-70 С 1,5-3 ч. Использование ФТ, полученного из КФТ, позволяет повысить жизнеспособность клеев при 20 С с 30 до 90 сут и предел 3 прочности при сдвиге с 0,2 до 15,718,3 MIIa ° 1 табл.

1409629

Изобретение относится к новым производным симм-триазинсодержащих карбоновых кислот, конкретно к 2,4,6трис-(4 -карб оксифенокси) -симм-три- азину формулы о соон

1О нооо- " -о - н — о- -ооон ( ( (1 который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе отвер|дителя эпоксидиановой смолы: 2,4,6трис-(4 -карб оксилатофенокси (триэтил-!

1 lамин) g -1,3, 5-триазина формулы (соокн(с н,}, 1

20 О О,(,ООООО Я-О.МОФ-О COOHHICIHele !

Целью изобретения является синтез овой симм-триазинсодержащей трикароновой кислоты, на .ос иова нии кот оой может быть получен отвердитель поксидиановой смолы с большой жизнепособностью клея на его основе и поышенной прочностью склеивания.

Следующие примеры иллюстрируют пособы получения соединений I и ЕЕ. !

Пример 1, 2,4,6-Трис-(4 -кар1 оксифенокси)-1,3,5-триазин (ТК) .

К раствору 9,25 r (0,05 моль) ци1 анурхлорида в 25 мп ацетона при пеемешивании приливают 70 мл ледяной оды и к полученной суспензии при еремешивании и температуре 20 С прио ивают по каплям в течение 30 мин ратвор 20,7 г (0,15 моль) и-оксибен- 40

Ьойной кислоты и 12 r (0,3 моль) едкого натра в 200 мл воды. Затем реак ионную смесь нагревают 2„5 ч при

60 С, отгоняют ацетон и нейтрализуют

Соляной кислотой до слабокислой реак-45 ции. Осадок отфильтровывают, промывают водой (4х100 мп) и высушивают йри 100 С до постоянной массы. Полу чают 22 г (907) ТК в виде белого поРошка с т.пл. 299-302 С (из ДМФА). ТК растворяется в ДМФА, ДМСО, N-метил:1ирролидоне и нитробензоле при нагревании.

Найдено, Ж: С 58 6, Н 3,0 N 8,8.

С24Н15 И 09

Вычислено, %: С 58,9, Н 3,1, Я 8,6.

Мел.масса — 489 (масс-спектромет1 ически) .

ИК-спектр, О см : 3300-2900 уш. ср. (ОН кисл,) 1710 с (С=О), 1610, 1575, 1509, 1380 с. (С=С, C=N-сопр, и циануратный цикл), 1285, 1210, 1100, 1020 с, (COG), 818 (деформац. колеб, 1,4-дизамешен. б зл) .

ПМР-спектр, д, м.д.: 7,95 д.

7,28 д (C Н ), Пример 2. В 100 мп ледяной воды при температуре не выше 20 С суспендируют 9,25 r (0,05 моль) цианурхлорида. К полученной суспензии при перемешивании приливают по каплям в течение 0,5 ч отдельно приготовленный раствор 20,7 r (0, 15 моль) и-оксибензойной кислоты и 12 г (0,3 моль) едкого натра в 200 мп воды. Реакционную смесь нагревают 1,5 ч при 70ОС и нейтрализуют соляной кислотой до слабокислой реакции. Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят аналогично примеру 1 и получают 22,5 r (927) ТК в виде белого порошка с т.пл . 299-302 С (из ДМФА) .

Пример 3. Осуществляют анало" гично примеру 1, но прибавление водно-щелочного раствора ь -оксибензойной кислоты проводят при 25 С с дальнейшим нагреванием реакционной смеси при 65 С в течение 3 ч. Получают 22 г (90X) ТК в виде белого порошка с т.пл.

299-302 С (из ДМФА).

Соединение 2,4,6-трис-(4 -карбоксифенакси)-1,3,5-триазин может служить полупродуктом в синтезе соответствующей соли триэтиламина 2,4,6-трис- 4 -. карбоксилатофенокси(триэтиламин)3 - 1.„

3,5-триазина (II), а последняя может быть использована в качестве отверди- теля эпоксидиановой смолы.

Пример 4. 2,4,6-Трис-(4 — карбоксилатофенокси(триэтиламин)11,3,5-триазин (II).

К раствору 10 r (0,0204 моль) 2, 4,6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5триазина в 20 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре

50-55 С быстро прибавляют раствор

6,8 г (0,066 моль) свежеперегнанного триэтиламина в 10 мп сухого диметилформамида. Реакционную смесь перемешивают 0,5 ч при этой температуре, охлаждают до 20 С и отфильтровывают образовавшийся осадок. Последний промывают этилацетатом (4x25 мп) и высушивают при 50 / 10 мм до постоянной массы. Получают 8,7 г, 54X (I) в виде белого аморфного порошка с т.пл. з 14

185-190 С, после кристаллизации из

ДМФА т.пл. 198-201 С. Индивидуальность проверена ТСХ в системе: ДИФА;

° ацетон = 1: 2, проявитель — пары иода (Rg = 0,62) .

Найдено, : С 63,63, Н 7,71, N 10,24.

С,„Н,р Н,О, Вычислено, : С 63,63, Н 7,50, N 10,60.

Содержание амина: найдено 35,5% (обратным титрованием), вычислено

38,3Х.

ИК-спектр,, см,1610 ср (СОО ), 1575, 1505, 1380 с (С=С, C=N-сопр. и циануратный цикл),.805 ср. (деформац. колебания 1,4-дизамещен. бензола) .

ПМР-спектр, d, м.д.: 8,12 д.

7,34 д. (C Hi, J = 7,8), 3,14 кв. (СН СН3, J = 3,7), 1,2 т, 1,28 т: (СН CHç, I = 2,4) .

Соль триэтиламина и симм-триазинсодержащей трикарбоновой кислоты (II) СООН

Конт- Клей по изобретению рольный - 1 2 3

Пока зат ели

Прототип приме

68,0 80,0 87,0 77,0 80 0

32,0

13,0 23,0 20,0

20,0

30,0 90,0 90,0 90,0 90,0

120

120 120 120 120

0,2, Не от- 17,8 18,3 15 ° 7 верждается

* Время отверждения клея при указанной температуре и давлении 0,1 МПа — 2-3 ч.

* Предел прочности при сдвиге определяли по ГОСТ

14759-69.

Состав клея, мас. :

Эпоксцдиановая смола ЭД-20

2-Фениламино-4, 6бис (n-карб оксиф енокси) -$-триазин

2,4,6-Трись -карбоксилатофенокси (триэтиламин))1,3,5-триазин (II)

2,4,6-Трис-(4 карбоксифенокси)- °

1,3,5-триазин (ТК)

Свойства клея

Жи з не спос об ность при 20, сут

Температура отверждения", С

Предел прочности при сдвигеМ, ст.-3 МПа (20 С) 09629 4 испытана в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы ЭД-20.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Данные таблицы показывают, что использование 2,4,6-трис-(4 -карбокси( фенокси)-1,3,5-триазина в качестве . полупродукта в синтезе 2,4,6 грис- 4 10 карбоксилатофенокси(триэтиламин)

1,3,5-триазина обеспечивает получение клеевой композиции с повышенными жизнеспособностью и прочностью склеивания .

Формула из обретения

2, 4, 6-Трис- (4 -карб оксифенокси)—

1,3,5-триазин формулы

N N ноас -о - к - о-(7-соон в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы.