Способ получения полидивинилацеталей

Способ получения полидивинилацеталей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Подп!!сная гр!1!1па,Ч 160

И. A. Арбузова и К. Султанов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИДИ ВИН ИЛАЦЕТАЛЕЙ

Заявлено 12 января 1961 г. за ¹ 694002/23 в Комитет по аслам изопрстс!кий и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «bl01летс! с изобрстс!и!й» ¹ 17 3а 1961 r.

Известны способы полпмеризации дивинплацеталей в присутствии ионных катализаторов, в результате осуществления которых получаютсН поперечно-слитые, нерастворимые полимеры илп трех.,1ерныс разветвленные полимеры.

Предлагается способ получения линейных, растворимых в opl àíèческих растворителях, циклических полимеров дивинилацеталей в присутствии ионных катализаторов.

Полимеризацию дивинплацеталсй проводят в растворе хлористого

AIPTH 7PH3 B соо7 ношении 3HBIIHH:1ацета lB I P3cTBoPHTP 710 1: 8 Ii вып1е.

Смесь дивинилацета I>I с раствор гтелем охлаждают до температуры — 25 — 75 и к о." лажденной смеси добавля1от катализатор (эфир 31 трехфтор истого 6op3 j B BH3P p3cTI3op3 Ох73ждеHHQI о 11 разбавленного растворителем.

Полимерпзация продолжается Около 30 я!!!и. Затем получеш1ый раствор полимера промывают водой, отгоняют с паром, растворяют полимер в cooTBPTcTB) Iощих p3cTBopllTp,1 як и Высаживаlот в воду.

Полученные полимеры предстаьляют сооой белые порошкообразные или каучукоподобные вещества, растBopII»bic в различных органпеских растворителях.

Процент циклизации полимеров — 95 — 97; характеристическая ьязкость от 0,1 до 0,3. При гидролизе полимеров дивинилацеталей нагреванием в водной среде или в растворптел»; в присутствии 11еоргапических кислот образуется поливиниловый спирт. Hoëó÷åHíbiå поливинилацетали могут при мент!ться для плсноl, светостоиких .11!нов и эм ален.

СПОСОб ПОЛуЧЕНИя ЛИНЕйНЬ!Х раетВОрПМЫХ ПОЛгПМЕрОВ В Прнеутетвии ионных катализаторов нс известен.

Получение линейных растворимыхH,o lèìåðов дивпнплацегалей расширяет область его применения.

Пример 1. 100 вес. ч. ацстальдегиддивнпилацеталя с т. кин.

==-103, d-," =0,8900, и -," = 1,4200. полученного дегидрохлорированием

f,13.=дихлордиэтилэтилаля порошкообразным едким кали, смешивают с 500 ял хлористого метилена в герметически закрытом сосуде. Смесь охлаждают до температуры — 25 . 1(атализатор (эфират трехфтористого бора) в количестве 2,3 вес. ч. разбавляют 500 ял хлористого метилена и раствор охлаждают до температуры — 25 . После смешивания охлажденных растворов катализатора и мономера происходит полимеризация в течение 30 яин при температуре — 25 . По окончании реакции растворитель и непрореагпровавший мономер оттоняют с водяным паром. Полученный полимер подвергают дальнейшей двух-трех кратной очистке растворением в уксусной кислоте и осаждением в воду.

Полученный полимер отфильтровывают, промывают водой до исчезновения кислотности и сушат до постоянного веса. Получают 80 вес. ч. (80 o) полимера в виде белого аморфного порошка, растворимого в хлористом метилене и уксус.юй кислоте.

Характеристическая вязкость полимера составляет 0,08, процент циклизации -98, содержание остаточных двойных связей 2 %.

Пример 2. 100 вес. ч. ацетальдегиддивинилацеталя разбавляют 500 лл хлористого метилена и раствор охлаждают до — 60".

К охлажденному раствору мономера добавляют охлажденный до — 60 раствор эфирата трехфтористого бора в 500 лл хлористого метилена.

Реакция полимеризации продолжается 30 янн. Дальнейшая о|истка проводится так >ке, как в примере 1.

Получают 66 вес. ч. (66,!о) полимера, с характеристической вязкостью 0,2, процент циклизации -97, содержание остаточной ненасышенности 3!о.

Пример 3. 100 вес. ч. дивинилпропионаля с т. кип.= — 123, d =0,8800, и" =1,4245, полученного по той же методике, что и ацетальдегиддивинилацеталь, смешивают с 400 лл хлористого метилена и раствор охлаждают до температуры — 75 . К охлажденному раствооу добавляют охлажденный до той >ке температуры раствор 2,3 вес. ч. эфирата трехфтористого бора в 400 ял хлористого метилена.

Реакция полимеризации продолжается 30 япн. Дальнейшую очистку проводят так >ке, как в примере 1. Получают 60 вес. ч. (600!о) поливинилпропионаля с характеристической вязкостью 0,3 (в диоксане), o/i> циклизации 95,3, Полимер хорошо растворим в диоксане, хлористом метилене, уксусной кислоте.

Пример 4. 100 вес. ч. дивинилбутираля с т. кип.= — 142, d =0,8742, п " =1,4260 смешивают с 400 ял хлористого метилена и смесь охлаждают до — 60 и дооавляют катализатор (2,3 вес, ч. в 400 л;г хлористого мстилена) охлажденный до — 60 .

Полимеризация и очистка полимера производятся аналогично примеру 1. Получают 40 вес. ч. поливинилбутираля с характеристической вязкостью 0,1!о циклизацией 96,5.

Полимер растворим в хлористом метилене, диоксане и уксуснои кислоте.

Предмет изобретения

Способ получения полидивинилацеталей в присутствии ионных катализаторов, о т л и ч а ю ш и и с я тем, |то, с целью получения линейных, циклических растворимых полимеров, полимеризацию дивинилацеталей проводят в растворе хлористого метилена прп температурах

25 — 75 в присутствии эфирата треххлористого бора.