Способ получения @ -галогеналкилфосфонатов

Способ получения @ -галогеналкилфосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к хтшии фосфорорганических соединенш1 в частности к получению У-галогеналкилфосфонатов формулы: X(CHs)j P(0)(OR), где R - низший алкил, Х-С1 или Вг; п 3-6. С целью упрощения, процесса и расширения границ его применимости, процесс ведут прибавлением триалкилфосфита к нагретому до 145-170 С ot, w-дигалогеналкану (мольное соотношение 1:1-2) с последующей перегонкой целевого продукта. Способ позволяет получить ряд веществ, в том числе с п 3, менее энергоемок. 1 табл.

СОЮЭ СОВЕТСИИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCXOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3, ЕООЮЗНАЯ

0kfBTHG- ТЕКИЖВКАЯ 1ЬЛИО ТЕНЛ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (46) 15.09.90,Бюл. В 34

-(21) 4149203/31-04

:(22) 17.11.86 (71) Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) З.в. Рагулин, В.B.Григорьев и Е.H.Öâåòêoâ (53) 547.26 118.241(088.8) (56) Патент. США Р 4483853, кл, А 61 К 31 66, 1984.

С.И.Kosolapoff, Isomerization of

friethyl phosphites, J.Am. СЬев.

Soc. 1944, 66, р. 1511 °

К. Natoba et а1. "Strucbural

:modification of bioactive compounds, Chem and РЬапп. Bull. 1984, 32, р. 3918.

„.su„„ д (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И-ГАЛОГЕНАП1 МЛФОСФО НАТОВ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганическнх соединений, s частности к получению w-галогеналкилфосфонатов формулы: Х(СН )„Р(О} (OR)<, где R — низший алкил, Х-С1 или Br и 3-6. С целью упрощения процесса и расширения границ его применимости, процесс ведут прибавлением трналкилфосфита к нагретому до 145-170 С ot, w-дигалогеналкану (мольное соотношение 1: 1-2) с последующей перегонкой целевого продукта. Способ позволяет получить ряд веществ, в том числе с

n > 3, менее энергоемок. 1 табл.

1410489

Изобретение относится к химии фос-, л фороргаиических соединений, а именно 8 к усовершенствованному способу полу- н ченйя ж-галогеналкилфосфрнатов общей 7 формулы

Х(СН,}„и{0} (OR), где R — низший алкил;

Х вЂ” С1 нли Br

) и 3-6, " 10 которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений.

Цель изобретения - упрощение процесса и расширение границ его применимости — достигается тем, что v-га- логеналкилфосфонаты получают взаимодейстнием триалкилфосфита с соответствующим с, ч- дигалогеналканом при. гоотиошенни реагентов, равном 1: 1-2 путам прибавлении триалкилфосфита к нагретому до 145-170 С д., w-дигало-, неналкану, с последующей перегонкой целевого гродукта.

П р и и е р 1. К 20,2 г (0,1 И)

25 кипяЩего 1.3-дибромпропана. приравля-. ют ло каплям 8,3 г (0,05 И) триэтилфосфита при перемешинанни н течение

25-30 мин. Перегонкой выделяют 9,0:9,5 г дчбромпропана и 10,0 г (76X) диэтилоного эфира 3-бромлропанфосфоновой кислоты. Константы и аналитические данные соединений (1, n3, X=Br) приведены н таблит е.

Пример 2. К 10, 1 г (0,05 И) 35 кипящего 1,3-дибромпропана,прибавляют по каплям лри перемешивании 8,3 r (0,05 И) триэтилфосфита в течение.

25-30 мин. Перегонкой выделяют 6,7 г (50,7i) диэтнлового эфира 3-бромпро- 40 панфосфононой кислоты. Константы соответствуют найденным для вещества,опи- . санного в примере

Пример 3. К 8,0 г (0,05 И) кипящего 1-бром-3-хлорпропана прибав- 45

I яют по каплям лри перемешиванин ,3 r (0,05 М) триэтилфосфнта в течеие 25-30 мин. Перегонкой выделяют ,2 г (67X) диэтилоного эфира 3-хлорпропанфосфоновой кислоты. Константы и аналитические данные соединения (XC1, п 3) приведены в таблице.

Пример 4. К 21,6 г (0,1 И) нагретого до 170 С дибромбутана прибавляют по каплям 8,3 r (0,05 И) триэтилфосфита при перемешивании н течение 25-30 мин, Перегонкой выделяют

10,3-10,4 r дибромбутана и 10,1. (70X) диэтилового эфира 4-бромбутайфосфоно" вой кислоты, константы и айалитические данные которого приведены в таблице.

Остальные соединения получали аналогично.

При повышении соотношения триалкилфосфит: дигалогеналкан до 1:3 повышения выхода конечного продукта не наблюдается..

Описываемый способ прост, позволяет получить ряд веществ, н том числе с п > 3, менее энергоемок, чем известный.

l ( фоРмула изобретения

1. Способ. получения W-галогенал-. килфосфонатон общей формулы

° Х(СН )„r(O)(OR), где R.— низший алкил;

Х вЂ” Cl или Br, и = 3-6, взаимодействием oC, W-дигалогеналканов с триапкилфосфитами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения, процесса и расширения границ его применимости, процесс ведут путем прибавления триалкилфрсфита

О к нагретому до 145-170 дигалогеналкану, при их мольном соотношении, равном 1:1-2,с последующей перегон- кой целевого продукта.

14 10489 е

В

Ю е

lO

° ч ф

° 1 л м ф

D м о

Ф

-л

° л

В л о а л сФ 1Ф

ЧЪ

СаС м м

В м м л

В л м м гл м е а 1 В В лл ФФ е4 мм мм м о а а

aC3. Ch

° м Ф Ch

° а В о

Ch О аСа м ev

Оь л л

В В В

° а

° ° ° ф D м

D D е а и

DO

° %»

В ° а а а о м

O ° л л

-hCCh ОМ Л

° 1 1 В 1 В

° Ca Ф.Л ф сФ. Ю ф Ch

Ь Ф

М DCh гЪ ф Л

° ф

В В лмо

В В В м м Фь ммм

Ch ъФ

В ° фа мм

В а м Ф сФ lO а м гъ

:л а

В ю

ЮЮ м ф л ф л Ф е Ф м

В

В . °

С7а о а g

Ica g

Фо м

-о

° ВФ

° В л

Ф л л ao о л и л м

В о м ° о. 1 м

М о" м ,".Ф г сФ

aCl

O ое фо

9 В

° D л ъ

Ch л

В

Ю

° эл фо а мо ф а,а Caa

° C ВЗ

° Ф v о

CO а л

О

ЪФ 1

1Ф м м

1Ф

Ф а

° Ф

t4

ФЭ м

O о

CO

В

In