Способ получения винилацетиленовых силанолов

Способ получения винилацетиленовых силанолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 141155

Класс 12о, 26оз

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

Н. В. Комаров, М. Ф. Шостаковский и Ю, В Марошин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЪ|Х

СИЛАНОЛОВ

Заявлено 26 декабря 1960 r. за № 690315(23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 18 за 1961 ã.

Способы получения кремнийорганических соединений известны.

Предлагаемый способ получения винилацетиленовых силанолов заключается в том, что винилацетилен при взаимодейсавпи с магнпйбромэтилом образует магнийоромвинилацетилен (реактпв Иоцпга). который обрабатывают при нагревании эквимолекулярным количеством дпа1кил (арил) полисилоксана.

Проведение синтеза описывается следующими реакциями:

CH2 = CH С == СН + С НзМ Вг —:- СН =CH — -С = CMgBr

CH> —— CH — С =:= CNgBr + (R SiO), К К

l-lеO

CH —— ÑÍ вЂ” С -= — =СЯ1 — OllgBr — =. СН = CH — С ==CS1 — OH,! где 1! — одновалентный органический радикал.

Заявителями синтезированы диметилвинилэтичил- и диэтилвипилэтпнилсиланолы — кремниевые анапоl и в;игилапетиленовых спиртов по-! лучивших большое распространение в народном хозяйстве, н их про..зводные тетраметилди (винилэтинил) дисилоксан и диэтилвинилэтинилбутилацеталь, Способ, предложенный заявителями, нов и может быть полезен при получении кремнийорганпческпх соединений, содержащих винилацетиленовые группировки.

Пример 1, Синтез диметилвикилэтилсиланола (СНз = СН С С) (CH;;) SiOH

К реактиву Иоцига, приготовленному пз 163,5 г (1,5 г-моля) бромистого этила, 36,5 г (1,5 г-атома) магния в 400 нл абсолютного эфира и 78 г (1,5 г-моля) випилацетилена прп нагревани1 . на водяной бане и перемешивании приливают 50 г полидиметилсилоксана. Смесь нагревают при перемешивании еще 10 — 12 час, охлаждают до 0 и осторожно разлагают 10 !о-ной соляной кислотой. Водный слой отделяют or эфирного и экстрагируют эфиром. Эфирный слой и эфирные вытяжки № 141155 сушат прокаленным поташом, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. При перегонке выделяют 36,7 г (43,4%) вещества с т. кип.

56 — 57 /10 мл4, п 1,4800, с14 0,8943. Найдено МК 40,09. Для СвНдQSiO вычислено MR 38,00, Найдено % Si 22,43. Для СвН!в%О вычислено %

Si 22,25.

Диметилвинилэтинилсиланол — бесцветная жидкость с карбинольным запахом, хорошо растворимая в большинстве органических растворителей и плохо растворимая v, воде, При хранении на свету желтеет и выделяет воду.

Пример 2. Синтез диэтилвинилэтинилсиланола (СНя — — СН С= — С) (С Н5) gSIOH

Синтез проводился аналогично вышеописанному. Для синтеза было взято 18,2 г (0,75 г-атома) магния, 81,7 г (0,75 г-моля) бромистого этила, 39 г (0,75 г-моля) винилацетилена и 35 г полидиэтилсилоксана. В итоге синтеза выделено 15,85 (30% ) вещества с т. кип. 60 — 62 /13 м и, 1I„ в 1,4875, d4 o 0,9134. Найдено МЯ 48,62. Для CgHI4SiO вычислено MR

47,28. Найдено % Si 18,51. Для C8HI4SiO вычислено % Si 18,20.

Пример 3. Синтез тетраметилди(вииилэтинил)дисилоксана ((СНд = СНС вЂ” = С) (СНз) gSI)sO

В круглодонную колбу емк, 100 л!л, снабженную обратным холодильником, помещают 35 г (0,28 г-моля) диметилвинилэтинилсиланола и

5 г прокаленного, поташа. Смесь нагревают при 80 — 90 в течение 1 час, затем охлаждают, фильтру!от и перегоняют в вакууме. При перегонке получают 12 г диметилвинилэтинилсиланола с т. кип. 60 — 61 /12 лен по2в !,4780 и 11 г/33,3! /в тетраметилди (винилэтинил) дисилоксана с т. кип. 98,5 — 100,5 /12 л4м, и 1,4730, с24" 1,8911. Найдено MR 73,80.

Для С»Н!з$40 вычислено М14, 72,54. Найдено % SI 23,93. Для

»HI8Sig0 вычислено % Si 23,96.

Предмет изобретения

Способ получения винилацетиленовых силанолов, отличающийся тем, что на магнийбромвинилацетилен действуют при нагревании диалкил (арил) полисилоксаном.

Зкспсрт-сaставдтсль описания С. В, Кокорев

Редактор О. Д. Ус

Техред Е К. Гарнухин

Корректор Л, И. Самсонова

Поди, к пеп 3!.Х-61 г.

Зак. 10044

Формат бум. 70 >(108 /Iв

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Объем 0,18 изд л.

Цена 4 коп.

Пример 4, Синтез диэтилвинилэтинилбутилацеталя

СНз — СН (OC4Hg) OS! (CgÍ5) 2 (С: — С вЂ” СН = СН2)

В трехгорлую круглодочпую колбу емк. 50 лл, снабжен:!ую термометром, механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают смесь 4 г (0,03 г-моля) диэтилвинилэтинилсиланола и 2,8 г (0,03 г-моля) винилбутилового эфира. Затем при перемешивании прибавляют одну каплю концентрированной соляной кислоты. Происходит разогревание смеси до 49,5 . Для завершения реакции смесь нагревают еще 1,5 — 2 час при 60 — 70 . Затем реакционную смесь нейтрализуют прокаленным поташом, фильтруют и перегоняют в вакууме. Прп перегонке выделяют 4,5 г (60,5%) вещества с т. кип. 90- — 91 /9 лая, по" 1,4558, d4" 0,8816. Найдено MR 78,52. Для С!4Н2в$!Од вычислено

МК 77,03. Найдено % Si 11,20. Для С!4H9(jSiOz вычислено %Si 11,04.