Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана
Патент 1414848
Авторы
Классы МПК
Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана
Иллюстрации
Реферат
Изобретение касается замещенных полициклических гетероциклических веществ, в частности способа получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана - полупродукта для синтеза биологически активных веществ. Цепь - создание способа получения новой гетероциклической системы. Синтез ведут реакцией нитрометана с эквимолярной смесью гексаметилентетрамина и 1,4, 6,9-тетраазатрициклоГ4,4, 1, декана в присутствии CJUCOOH в среде н-бутанола при кипении в течение 0,2- 2 ч. Затем продукт экстрагируют кипящим н-гептаном и очищают хроматографированием на колонке с силикагелем в системе CHClj- (насыщенный аммиаком) при соотношении 10;1. Выход 43,%; т.пл. 191-192 С; бруттоф-ла С Н 4 4С12 i (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
А1 д1) 4 С 07 D 471/08
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
t© б
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4191160/23-04 (22) 06.02.87 (4ь) 07.08 .88 . Бюл. п 29 (71) Московский институт тонкой химической технологии (72) А.И. Кузнецов, В.А. Космаков и Б.В. Унковский (53) 547 ° 07 (088.8) (56) Механизм антивирусного действия производных адамантана./Под ред.
М.К. Индулена. — Рига: Зинатне, 1981, с. 168.
Патент ФРГ и 2831632, кл. С 07 D 471/08, 1978 ° ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-НИТР0-1,3,6-ТРИАЗАГОМОАДАМАНТАНА (57) Изобретение касается замещенных полициклических гетероциклических
„„SU„„1414848 веществ, в частности способа получения Ы-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана - полупродукта для синтеза биологически активных веществ. Цель — создание способа получения новой гетероциклической системы. Синтез ведут реакцией нитрометана с эквимолярной смесью гексаметилентетрамина и 1,4, 6,9-тетраазатрицикло(4 4, 1, 14 )лодекана в присутствии СН, СООН в среде н-бутанола при кипении в течение 0,22 ч. Затем продукт экстрагируют кипящим н-гептаном и очищают хроматографированием на колонке с силикагелем в системе СНС1>- СНЗОН (насыщенный аммиаком) при соотношении 10:1. Выход 43,8%; т.пл . 191-192 С; бруттоф-ла С Н И. О .
1414о48
10
Формула изобретения
Составитель Г. Коннова
Техред М.Ходанич Корректор С.Шекмар
Редактор Н. Яцола
Заказ 3845/2ба Тираж 370 П одписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к области— химии каркасных соединений, конкретно к способу получения 8-нитро-!,3,6-триазагомоадамантана формулы
5 который может найти применение в син,тезе биологически активных соедине,.ний. 15
Цель изобретения — разработка способа синтеза представителя новой ге, тероциклической системы — 8-ннтро-1,3,б-триазагомоадамантана, исходя иэ гексаметилентетрамина, ),4,6,9- 20 ,-тетраазатрициклоf4,4, 1, 1 додекана (тетраметилендиэтилендиамина) и нитрометана, Пример 1. 8-Нитро-1,3,6-три.аза гомоадама нтан.
Смесь 4,75 мл (88 моль) нитромета:на, 5,61 r (40 .ммоль) гексаметилен тетрамина, 6, 72 г (40 ммоль) тетраметилендиэтиленциамина, 11, 44 мл (200 ммоль) ледяной уксусной кислоты 30 и 40 мл н-бутилового спирта нагревают до кипения. Реакционную смесь перемешивают при кипении в течение 1 ч. После удаления растворителя в вакууме вязкий остаток экстрагируют кипящим н-гептаном (8 100 мп) . Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток хроматог,рафируют на колонке диаметром 2Ь м, ! .,высотой 650 мм, заполненной силикагелем в системе хлороформ — насыщен- 0 ный аммиаком метанол (10:1) . После хроматографирования получают 3,47 г (43,8X) 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана, т.пл. 191-192 С (возогнанный) . 45
Найдено, %: С 48,20; Н 7,10;
N 27,Ы2.
С,н«Я О
Вычислено, %: С 48,47; Н 7,12;
N 28,2Ь, ИК-спектр И, см ): 1530 (No>) .
Спектр ПМР (<Р, м.д., СОС1 ): 4,14
I (2H, д.„2I = 13,5 Гц, С С ю); З,Ь6 (2Н, д., I = 13,5 Гц, С С qg); 3,63 (2Н, д., I = 13,5 Гц, С С ); 3,56 (2Н, с., С ); 3,22 (2Н, д., 2I = 13,5 Гц, С С „); 3, 28-2,09 (4Н, м., С С ) .
Масс-спектр: М 198.
II р и м е р 2. В условиях примера 1, сокращая время проведения реакции до 0,5 ч, получают 3,25 r (4u,9X);
8-нитр о-1, 3, 6-триа заг омоадаманта на .
Пример 3. В условиях приме ра 1, увеличивая время проведения реакции до 2 ч, получают 3, 13 г (39,5%)
8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить новое соединение
8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантан с выходом = 40%.
Способ получения 8-нитр о-1, 3, 6-триазагомоадаманта.на формулы отличающийся тем, что нитрометан подвергают взаимодействию с эквимолярной смесью гексаметилентетрамина и 1,4,6,9-тетраазатрицикло(4,4,1,1, )додекана в присутствии уксусной кислоты в среде н-бутилового спирта при температуре кипения реакционной смеси в течение 0,5-2 ч с последующей экстракцией целевого продук-: та кипящим н-гептаном и очисткой хроматографированием на колонке с силикагелем в системе хлороформ — насыщенный аммиаком метанол (10: 1) .