Способ получения октаэтилсилсесквиоксана

Способ получения октаэтилсилсесквиоксана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) 00

А1 (51) 5 С 07 Г 7/21 70 U q!i 2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4157140/04 (22) 08. 12.86 (46) 15.02.92. Бюл. Р 6 (71) Иркутский институт органической химии СО ЛН СССР (72) С.В. Басенко, И.А. Гебель, P.Ã. Мирсков и И.Г. Воронков (53) 547.245.07 (088,8) (56) Olsson K. An improved method

to prepare octa-(alkylsilsesqvioxanes). Arkiv for Remi, В. 13, Ф 37, р. 367. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАЭТИЛСИЛСЕСКВИОКСАНЛ (57) Изобретение касается кремнийорганических соединений, в частности способа получения октаэтилсилеесквиоксана (ЭС), применяемого в качестве негативного электронореэиста, облада лцего высокой чувствительностью к действию электронного и рен ггеновского облучения. Цель — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Синтез ЭС ведут гидролизом водой этилтрихлорсилана или этилтрнацетоксисилана в среде органического растворителя (метанол, бенэол, этанол, гексан, ацетон) в присутствии катализатора — галогенида металла

I-III группы, взятого в количестве

1-2 мас.7., при кипячении. Изобретение позволяет увеличить выход целевого продукта до 8 17 и сократить время процесса до 2-3 ч.

П 3 о!)р < T< . tiff< о1 1<оГ 11 1 cя к < fit 11 1 lf

f

1!ме}l tl0 к уГ онер!!<е Ilñòâîf3 à и f! <)му сlloco б" !1<1

ItrI формулы (С Н 5 10, 8

Соединения этого класга находят практическое применение в качестве негативных электроцорезистов, обладающ!!х высокой чувствительностью к действию электронного и рентгеновско—

rooF>лученил.

1!ель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого !

5 продукта.

Следуюц<ие примеры иллюстрируют изобретение, Пример 1, К 100 мл метанола добавляют 6,5 r (0,04 моль) этилтрихлорсилана, 5 мл воды, 0,06 r(1 мас7) 20 фтористого натрия и кипятят 3 ч. Охлаждают до комнатной температуры, отделяют верхний слоИ, нтяний! слой в количестве 3, 25 г промывают метанолом и воз гоняют в вакууме. Выделяют

2, 15 г (667) октаэтилсилсесквиоксана с т.пл. 280-28 1 С.

Найдено, 7: С 29,67; Н 6,25;

Si 34,69.

С Н а 8 3- Ц 012 30

Вычислено, 7: С 29,62; Н 6,17;

Si 34,56.

Масс-спектр: М с м/е 648, (М-С Н )3 с м/е 619, (<-,-2C H g)+ с м/е 590, (М-2С Н ) с м/е 295 для (С Н Я3.0 )у ° 35

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но в качестве добавки используют О, 12 г (2 мас.7) фтористого калия и кипятят 3 ч. Выход октаэтилсилсвсквиоксана 2,59 r (8 17). Константы 40 полученного соединения ссответствуют приведенным в примере 1.

Пример 3 ° Аналогичен примеру 1, но в качестве добавки используют 0,03 г (0,5 ма .7) фтористого 45 калия и кипятят 3 ч. Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,40 г (757). Константы получен <огo соединения соотг ветствуют приведенным в примере 1.

Пример 4. Аналогичен примеру 1, но в качестве добавки используют О, 18 r (3 мас.7.) фтористого калия и кипятят 3 ч. Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,56 г (807). Константы полученного соединения соответствуют

55 приведенным в примере 1.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, цо без добавки галогенида 3лемента I-III группы. Выход октаэтилГ!!цгcot<<<1<окГ;3ц;1 ff, "6 г < 30 .) . Ко!1<. Т;l HTI. II Of IV l< f! ЦО О Г

Re ToTf3yt

Пример 6 Лц1л<11 ичец примеру 1, одцако R качествс кремццйс1р гав

ЦИ<ЕСКОГО тРИфУ;!Кпнонап! НОГО ПРОИ:3 нодцогп берут этилтр11ац< токгисилан

9, 36 г (0,04 моль) и процГ rc ведут в бецзольцой среде. В качгстве добав— ки используют О, 18 г (2 1!зГ.7) фтористого рубидил и кипятят 2 ч, Btf ход октаэтилсилсеск иоксана 2, 34 r (737.). Константы полученного Гоедицения соответству1вт приведенным в примере 1.

Пример 7, Лцалогичен п13имеру 1, однако в качесTRe кремнийорганического трифункционального произ— водного берут 7,68 г (0,04 моль) этилтриэтоксисилана и процесс ведут в этанольцой среде. В качестве добавки используют 0,08 r (1 мас.7) фтористого цезия и кипятят 1 ч. Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,08 r (657).

Константы полученного соединения соответствуют приведеннь!м в примере 1, Пример 8. Аналогичен примеру 1, цо процесс ведут в гексановой среде, а в качестве добавки используют 0,12 г (2 мас.7) хлористого калия H кипятят 2 ч. Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,08 г (657). Константы полученного соединения соответствуют приведенным в примере 1.

Пример 9. Лналогичен примеру 1, однако в качестве кремнийорганического трифункционального производного берут 9,36 r (0,04 моль) этилтриацетоксисилана и процесс ведут в ацетоновой среде. В качестве добавки используют 0,09. r (1 мас.X) бромистого калия и кипятят 3 ч. Выход октаэтилсилсесквиоксана 2, 18 г (687). Константы полученного соединения соответствуют приведенным в примере 1 °

Пример 10. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут в бензольной среде, а в качестве добавки используют О, 12 г (2 мас.7) иодистого калия и кипятят 2 ч. Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,08 r (657.). Константы полученного соединения соответствуют приведенным в примере 1.

Пример 11. Лналогичен примеру 1, цо в качестве добавки используют 0,06 г (1 мас.Е) фтористого барня И КИПятят 3 Ч. РЫХОд оКГазтИЛСИЛ1 » 1 5 7 3 "

Составитель О. Минаева

Техред Л.Сегдюкова

Корректор, М. Васильева

Редактор Е. Хорина

Заказ 1304

Подписное

Тираж

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. У1кгород, ул. Проектная, 4 сегквиокслна 2,08 г (6 17) . Константы

fl(Jt) ченного oot fit,II< 1»ия гоотн Tc Tttvt»!T приведенным в примере 1.

П р и м е Г 12. Л»»алогичгн примеру 1, однако в качестве кремниорганического -.рифункционального производного берут 9,36 r (0,04 моль) этилтриацетоксигилана и процеcc ведут в ацетоновой среде. В качестве добавки используют О, 18 г (2 мас.7) фтористого алюминия и кипятят 1 ч.

Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,08 r (657). Константы полученноro соедине— ния соответствуют приведенным в примере 1.

Г«1 К I »tt Г»б1 «1 1ОЛ1« 11 1)» д!1;11 1 f! и» Ill Г It<1— сГ»б п»»зло»»ягт ул» 11»» 11»ть вых<»д t»» ле—

tIot о продукта до 81Л и»c««@1TI» I t, вр

Мя ПрОПЕдвипя Про»»вгГа дс 2-3 Ч.

5 1» о р м у л а и з о б р 1 т е н и я

CttOCOf> ttOJtg tP.IIIII» OICTRITItJICttJtCP.CIt виоксана гидролизом трифункц»»ональнс— го произнодногп этилсилана в среде органического растворителя при кнпя— чении, о т л и ч à I»t шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения вь»хода целевого продукта, процесс ведут в ttpttcyTc Ttttttt галогеница элемента I-I Г Г группь», взятого в количестве 1 — 2 мас, 7.