Способ получения алкилпроизводных хинолина
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к гетеро - циклическим соединениям, в частности к получению 2R - и ЗЕ-алкилпроизводных хинояина, где 1) R, - С,Нт, RJ - 2) R, - ,, R - 3) Rt - СуНн , RI - С4Н9 промежуточных продуктов для синтеза цианиновьк красителей. Цель - снижение себестоимости целевого продукта. Его получают из анилина и соответствующего альдегида в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трифенилфосфина и триалкилалюминия, при молярном соотношении (0,9-1,5): :(2-6):(2-5) и при 180-200°С в автоклаве . Выход,%; т.кип., С; бруттоф-ла: I) 82} 286-289; 2) 81, 330-340; CffiHi.N; 3) 80; 345-532; CiaHjgN. 1 табЛо §
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) сЮ 4 С 07 D 215/04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
J ф
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4126063/31-04 (22) 28.07.86 (46) 15.07.88. Бил. 0 30 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) У.М.Джемилев, Ф.А.Селимов и А.Ж.Ахметов (53) 547.831 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
11 1318593, кл. С 07 D 215/04, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗ ВОД»
НЫХ ХИНОЛИНА (57) Изобретение относится к гетеро» циклическим соединениям, в частности к получении 2R — и 3R-алкилпроизводных хинолина, где 1) К1 - С Н„, R< — С2Ну1 2) к - С Н, R С Н7, 3) R1 — С Н«, Rz — С Н, " промежу» точных продуктов для синтеза цианиновых красителей. Цель - снижение себестоимости целевого продукта. Его полу» чают из акилина и соответствующего апьдегида в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трифенилфосфина и триалкилалюминия, при молярном соотношении (0,9-1,5): (2-6):(2 5) и при 180-200 С в автоклаве. Выход,7.; т.кип., С; бруттофла . 1) 82; 286289; С 4 Н N; 2) 81, 330-340; С,б Н,N; 3) 86; 345-532;
C<> H
1416487
Изобретение относится к новому спо» собу получения алкилпроизводных хинолина общей формулы 2
5 в, где при R - С Н, Rq — С Н, и и К, - С„Н, а.,„— С Н или R - С Н», К - С Н, 10 которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов при синтезе цианинонык красителей.
Цель изобретения - снижение себе15 стоимости целевого продукта.
Алифатический альдегид подвергают взаимодействию с анилином в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трифенилфосфина, триалкилалюминия при молярном соотношении Ре(асас) . PPh . А1(А11с) равном (0,9-1,5):(2-6):(2 5), и тем пературе реакции 180-220 С в автокла ве.
g5
Пример 1. К раствору 3 ммоль
Fe(acac) в 1 мл бензола добавляюг о
10 ммоль трифенилфосфина и при 0 С в токе аргона приливают 9 ммоль три алкилалюминия, перемешивают 10 мин.
Полученный раствор катализатора пере
1 9 носят в стальной автоклав (7 17 см) У куда предварительно вносят (3 мл)
20 ммоль н-масляного альдегида (3,5 мл) 12 ммоль анилина и 3 мл бензола. Автоклав выдерживают 6 ч при
200 С и постоянном перемешйвании, затем охлаждают. Реакционную смесь трижды экстрагируют бензолом (50 ° 3). объединенный экстракт сушат над без водным сульфатом магния, раствори40 тель отгоняют, реакционную массу перегоняют в вакууме. Выход 2-пропил3-этилхинолина составил (4,53 r} 82%
В таблице приведены примеры осуществления способа.
Полученные соединения имеют следующие физико-химические характерис= тики.
2 Пропил-З-этилхинолин, М 199, Найдено,X; С 84,91; N 7,01; 50
Н 8,35, Вычислено,7: С 84,42; N 7,04, Н 8,54.
ИК-спектр, 4, см : 740, 780, 1000» 1510ь 1620 ° 2930 °
2-Бутил-3-пропилхинолин. M 227.
Найдено,%: С 84,35; N 6,02; Н 8,95
Вычислено,X: С 84,58, Ы 6,17, Н 9,25.
ИК-спектр, 3, см : 740, 780, 1000, 1510, 1620, 1930, 2-Амил-3-бутилхинолин. M 255.
Найдено,X: С 87,5; N 5,2, Н 9,3.
Вычислено,X: С 87,71; N 5,49, Н 9,8.
ИК-спектр, 4 см : 740, 780, 1000, 1510, 1620, 2930.
Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получить целевые продукты низкой себестоимости.
Формула изо брет ени я
Способ получения алкилпроизводных хинолина общей формулы где при R, — С Н, R — С Н ; или при R — С Из, К - С„Н, или прн R, — С Н», К вЂ” С И, путем взаимодействия азотсодержащего замешенного бензола с кислородсодержащнм алифатическим соединением при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью снижения себестоимости целевого продукта, в качестве азотсодержащего замещенного бензола используют анилин, в качестве кислородсодержащего алифатического. соединения - соответствующий альде гид и в качестве катализатора комп» лекс, состоящий из ацетилацетоната железа, трифеннлфосфйна и триалкил алюминия при молярном соотношении
Ре(асас)з . PPh> . А1(А1К), равном (0 9-1,5):(2-6):(2-5) и реакцию проводят при 180-220 С в автоклаве.
1416487 м о
Ф л м о л м
Ю л о
СЧ
° » иЪ
СЧ
Ю ф ь
В л о е л о ° о
Ю Ю л л о
Ю л о о
Ю е л о
Ф л о
3СЪ
Ia
МЗ Ф
Ф Ч
o u
IC е, Ж
Ч о
Ф C
Ч
М и
Ф Ж
-, Q Ф м о! о и u
И _#_
РЪ Ж
u o
Ф F» с . е
О3 СС!
И и.
Ih е.
Ж б е
Ch
ОО
Ch
CO
Сч
0Ъ Ch
CO CO
СЧ ЕЧ ! I
»о ф ф
СЧ СЧ
А 1
CO
СЧ
ОО CO N N
ОО (Ч,С .1
A)
Й
Э ! о
&е ! л м ф СЧ л л ф о
C»l е» ф CO о о »О о
СЧ СЧ о
СЧ ь о
СЧ
С4
Фч
3 3 3
C»I СЧ СЧ ееЪ
СЧ
° \
С»Ъ
° е 11 л
I л CI .а а а о гм н ф
С Ъ
° ° ее м л °
О ° се
pi u м
»Ее 11
° С»
° б Ф
С Ъ
A .Ф -."
° ° 1»
»!
Q л
М Мб.Qg
»б
Ое и л СС
О ес
Cl %,7
»Ф
Э
Сее ее
° 1 л
Л е. л gt
Q л .el СЪ
Q».
Ъ е М
Ю
Се ее л еее l»»C»l
»1 !С ее
И»аНЪ
Q o
Ю » е Ch со Ю ее ° °
ЕЧ
ЧУ
° \ еСЪ
В м а
° 1 ° ° е сч м
Ю
I! о !.е
° 1 1 ° Ч
Й сэ 3и» и о с с
&< !. ! D
el +w. с ! ! ч еЪ М М М М о о о о о
° » е Ю Ф л л л
МЪ ° ЧЪ л ф о\ о
3 ! в е
° Ъ» !
С К
С» ф м и о Q
Ы о
М дйл
I IC о
-,"е (° . 43