Способ получения 1,4-динитроимидазолов

Способ получения 1,4-динитроимидазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетеро« циклическим соединениям, в частности к получению 1,4-динитроимидазолов формулы о 2 1 ж TJR la R, - К; R, - Ш„ NO 2 Н; 16 СИ, R - СН R, 3 R - Н, : R R, к H, 1Л. ж jii-f j,, которые используются в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента, Получение целевых соединений ведут нитрованием производных имидазола, которые дозируют в смесь N3804 н уксусного ангидрида с последующей обработкой смеси нитратом аммония при молярном соотношении реагентов I:(2- 2,5):(4-8):(4-5) соответственно при. 35-40 С и вьщержке 3-4 ч. Процесс упрощается за счет проведения его в одну стадию и использования более доступных реагентов, 4 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (Ю (50 4 С 07 D 233/92

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21), 4163819/31-04 (22) 16.12.86 (46) 15 ° 08.88. Бюл. 9 30 (71) Казанский химико-технологический институт им. С,М.Кирова (72) В.Н.Григорьева, P.Õ.Ôàññàõîí, А.H.Ãàôàðoâ, Ч.P.Ôàññàõîâà, Т.Ф.Ах» метгараев и Н.М.Ильина (53) 547.785.07 (088.8)

t (56) Авторское свидетельство СССР

В 1155596, кд. С 07 D 233/92, 1984.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4 ДИНИТРОИМИ»

ДАЗОЛОВ (57) Изобретение относится к гетеро циклическим соединениям, в частнос" ти к получению 1,4-динитроимидазолов формулы мо

rye 1а: R R< Н; 1б: R — СНз, R(-Н; R— - H, R; -CH; R— - Н, R < - N0, которые используются в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента, Получение целевых соединений ведут нитрованием производных имидазола, которые дозируют в смесь Н ЯО(и ук» сусного ангидрида с последующей обработкой смеси нитратом аммония при молярном соотношении реагентов 1:(22,5):(4-8):(4-5) соответственно при ° Я о

35-40 С и выдержке 3-4 ч. Процесс упрощается за счет проведения его в одну стадию и использования более

С: доступных реагентов. 4 табл.! 416488

Изобретение относится к химии нитропроизводных гетероциклических полиазолов, а именно к усовершенствованному способу получения 1,4-динитроимидазолов общей формулы МХбл

З1 1 R (1)

К02

10 где laR R,-Н;

lбЯ-СН, К,"Н;

1 вR — Н, R СН которые используются в качестве про

15 межуточных продуктов в органическом синтезе.

Uenb» изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента производных 1,4-динитроимидазолов (1,4-ДНИ)

Производные имидаэола общей форму» лы

1 где Па:R = R — Н;

Пб: R СН, К;-Н; 30

IIa: R — Н, R,-- CH>,.

IIr: R Н, Ri - NO<, дозируют в смесь серной кислоты и уксусного ангидрида с последующей обработкой реакционной смеси нитра том аммония при мольном соотношении реагентов 1:(2-2, 5):(4-8):(4-5) соо ответственно при 35-40 С и выдержке в течение 3-4 ч.

Пример 1. 1,4 ДНИ (la) 1,36 r 40 (0,02 моль) имидазола присыпают в смесь 2,1 мл 95%-ной (0,04 моль) серной кислоты и 11,3 мл (0,12 моль) уксусного ангидрида.,Температура при о дозировке поднимается до 35-40 С.

После охлаждения реакционной смеси до 15-20 С дозируют 6,4 r (0,08 моль) нитрата аммония и дают трехчасовую выдержку при 35-40 С. После окончания выдержки массу разбавляют 30 мл воды и экстрагируют дихлорэтаном

2-15 кп. Выход 1, 4-динитроимидазола

1,7 г (56X. от теории), 90-91 С (четыреххлористый углерод).

Результаты опытов, проведенных при различном соотношении компонентов, времени выдержки и температурах, представлены в табл,! - 3. В табл.4 приведены данные элементного анализа целевых продуктов.

Таким образом, изобретение позволяет упростить технологию получения

1,4-динитроимидазолов (нитрование проводится в одну стадию без вьщеления промежуточных мононитроимидазолов), уменьшить опасность процесса вследствие замены азотной кислоты нитратом аммония, увеличить ассорти мент целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения 1,4-динитроимидазолов общей формулы

О ф — Х

2 где lа:R=R, -Н;

1б:К вЂ” СН, R - Н;

lвл-н, R,-СН, нитрованием производных имидазола в присутствии уксусного ангидрида, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производных имидазола используют имидазолы общей формулы

" %Л гдеПа: F R<-Н;

ТИR — СН, Н -Н;

11в: R — Н, R, —,СН,;

IIr Н H9 R, N01\ которые дозируют в смесь серной кислоты и уксусного ангидрида с после« дующей обработкой реакционной смеси нитратом аммония при молярном соот« ношении реагентов 1:(2-2,5):(4-8): о

: (4-5) соответственно при 35-40 С и выдержке в течение 3-4 ч.

1416488

Таблица l.

1:2:2

2:4:8

55

53

50

69

2:4:6

25

83 о

П р и м е ч а н и е. Температура реакции 35-40 С, время выдержки 3 ч.

Таблица2

82

27

40

56

64

54

57 о

П р и м е ч а н и е. Температура реакции 35-40 С, соотношение компонентов имиТ а б л и ц а 3

5-10

64

24

10-15

2,5:5:7,5

3:6:9

Вре вьщ ки, дазол:серная кислота:нитрат аммония, уксусный ангидрид составляет .1:2:4:6. д

ДНИ

4 оимила

1416488

Продолжение табл.3

15 20

l2

15

39

20-25

83

25-30

12

30-.35

18

29

35-40

45-50

40

41

62

П р и м е ч а н и е. Соотношение компонентов имидазол:серная кислота:нитрат аммония:уксусный ангидрид составляет 1;2:4:6, Время выдержки 3 ч.

Таблицэ4 (1 4 дНИ) 90,5»

9),5 22,3 1,2

35,б С H N O

22,7 1,2 35,4

2йетил! ° 4» динитроиии» дазол 120 5(2 Ке 1,4 ДНИ) 121,5 27,5 2,1

33 я0 СфН4NôОф

27,8 2,3 32,5

5-Кетил»

1,4 дииитроюащаэол (e-1,4»

ДНИ)

1 14»

115

27,8 2,3 32,5

32,8 СНН0

27,7 2,2

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Заказ 4031/22

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

П р н н е ч а и и е. В HK-спектре получеинык соединений присутствуют полосы поглощения, см: 1250, 1640 (И-Ю ), 1380, 1590 (С - КО ), 1665 (CH-арома» тическое)