Способ получения 2-алкилтиометил-2-имидазолинов

Способ получения 2-алкилтиометил-2-имидазолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности . к получению 2-алкилтиометип-2-имида золинов формулы (R)-NH-C(K)N, где К - R,SCHj, и 1) К, - Rj - Hj 2) R - Rj - H; 3) .R,j - C4H9, R - H; 4), R - , R ., - CH 5) R - ,, R - СНз; 6) R, - , Rj - CHj, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе. Цельполучение новых соединений новым способом. Синтез ведут из алкилтиохлорацетилена формулы , где Ri - , СзН7, С4Нз, и 1,2-диамина формулы H,jNchr .Нг, где R-2- Н, СНэ, при соотношении 1:2 в среде бензола. Способ прост в исполнении, исходные соединения легкодоступны . с S

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

150 4 С 07 D 233/20.ч

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ч t

C ф

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 4220662/31-04 (22) 30.03.87 (46) 07.09.88. Бкл. Р 33 (71) Иркутский институт органической химии CO AH СССР (72) А.Н.Мирскова, С.Г.Середкина и М.Г.Воронков (53) 547.781/?85(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 480708, кл. С 07 D 233/20, 14.06.73. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛТИОМЕТИЛ-2-ИМИДАЗОЛИНОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получекив 2-елкилтиометил-2-имидезолинов формулы СН -СН(В )-ИН-С(К)=Б, „„SU,, 1421740 где К вЂ” Н ЯСН, и 1) R > — С?Н В2

Н; 2) Нт C>H» R< — Н; 3),В, 5) Р— C H, Rz — CH3, 6) R, — С Ну, Н вЂ” СН, которые могут найти приме-. нение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, Цельполучение новых соединений новым способом. Синтез ведут из алкилтиохлорацетилена формулы R -H-С=СС1, где R„— С Н, С Ну, С Й9, и 1,2-диамина формулы Н БАСНЯ.уСН МН, где

R q — Н, СН, при соотношении 1:2 в среде бензола. Способ прост в исполнении, исходные соединения легкодоступны.!

421740

Г

Изобретение относится к новому способу получения новых 2-алкилтиометил-2-имидазолннов, формулы

Н2

1О где 1)  — С1Н, В1 — Н;

3) R,— — С,V„R -Н;

4) В, — С,Н„R7 — СН,;

15 которые могут найти примейение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Цель изобретения — новый способ получения новых соединений формулы (Х), которые могут быть использованы в органическом синтезе в качестве промежуточных продуктов..Поставленная цель достигаетея тем, что алкил- 25 тиохлорацетилен подвергают взаимодействию с 1,2-диамином в среде бен-. зола при соотношении алкилтиохлорацетилен: 1,2-диамин, равном 1:2.

Пример 1. 2-Этилтиометил-2имидазолин.

К 12,0 г (0,.1 моль) этилтиохлорацетилена в 50 мл абс. бензола добав" ляют 12,0 г (0,2 моль) этилендиамина, перемешивают 5 ч при 20 С. Выпавший осадок гидрохлорида амина отфильтровывают. От фильграта отгдняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают .иэ пентана.

Выделено 7,5 г (52%), 1„ =48-50 С. !О

GMP (г, M.p„„. CDCl g: 1,30 7 (Сн ), 2 63 м (СН1$), 3 31 с (СН1S), 3 63 с (СН1 цикла), 5,49 с (NH).

Найдено, %:, S 22,70; N 19,38

СФН 11N1S 45

Вычисленд, %: Б 22,22; N 19,44, Пример 2. 2-Пропилтиометил-2имидазолин.

К 13,5 r (0,1 моль) пропилтиохлорацетилена в 50 мл абс. бензола добав- 50 ляют 12,0 г (0,2 моль) этилендиамина, перемешивают 4 ч при 22 С. Выпавший осадок отфильтровывают. От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток

:перекристаллизовывают из пентана. Выделено 6,3 r (.40%), t о =30-32 С. ПИР

: {Ю, м.д. СЭС1. ): 0,91 т (СН q), 1,57 м (СН1), 2,47 т (БСН ), 3,22 (БСН1), 3,56 с (СНоц), 5,16- (БН).

Найдено, %: S 20,39; N 17,36

7 1 Й

Вычислено, %: 6 20,25; N 17,72.

Пример 3. 2-Бутилтиометил-2имидазолин, К 14,9 r (0,1 моль) бутилтиохлорацетилена в 50 мл абс. бензола добавляют !2,0 г (0,2 моль) этилендиамина, перемешивают 4 ч при 21 С ° Выпавший осадок отфильтровывают. От фильтрата отгоняют растворитель..Остаток перекристаллыэовывают из пентана. Выделено 9,6 r (56%) в t „„C, П4Р (d, м.д. СВС1y): 0,94 т (СН ), 1,55 м (СН ), 2,60 т (БСН,,), 3,30 с (СН,Б), 3,63 с (СН; ц), 5,75 с (ЫН).

Найдено, %.: Б !9,001 N 16,39.

Cg!1 gag S

Вычислено, %: S 18,60; N 16,27.

Пример 4, 2-Этилтиометил-2имидазолин.

К 12,0 r (0,1 моль) этилтиохлорацетилена добавляют 6,0 г. (,0,1 моль) этилендиамина в 50 мл бензола, перемешивают 5 ч при 20 С. Выпавший осадок отфильтровывают. От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из пентана. Выделено 3,3 r (23%).

Пример 5. 2-Этилтиометил-2имидазолин, К.12,0 г (0,1 моль) этилтиохлорацетилена в 50 мл абс. бензола добавляют 12,g r (0,2 моль) этилендиамина, перемешивают 5 ч при 30-35 С. Охо лаждают до 20 С. Выпавший осадок от- . фильтровывают От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из пентана, Выделено 7,2 г (50%), Пример.6, 2-Этилтиометил-2имидазолин.

К 12,0 г (0,1 моль) этилтиохлорацетилена в 50 мл абс. бензола добав" ляют 12,0 г (0,2 моль) этилендиамина, перемешивают 5 ч при 10-12 С, дос водят до 20-22 С, Фильтруют. От фильтра а отгоняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из пентана. Вы» делено 5,0 r (35%).

Пример 7 ° 2-Этилтиометил-5метил-2-имидазолин, К 12,0 r (0,1 моль) этилтиохлорацетилена в 50 мл бензола добавляют

14,8 r (0,2 моль) l-метил-1,2-диами ноэтана, перемешивают 5 ч при 20 С, фильтруют, от, фильтрата отгоняют ра-. створитель, остаток — вязкое масло, 1421740 з

Выделено 9,48 г (60X) . ПМР (d, м.д.

CDC1 ): 1,31 м (СНэ), 2,67 м (СН ), 3,35 . (СН Я), 3,72 (СН ц), 6,31 с и

6,19 с (NH).

Найдено, X: Я 20,00; N 17,20 .

С, Н и "2.Я

Вычислено, X: Я 20,25; N 1.7,72.

Пример 8, 2-Пропнлтиометил5-метил-2-имидазолин. . -10

К 13,5 г (О,l моль) пропилтиохлорацетилена в 50 мл абс. бензола добавляют 14,8 r (0,2 моль) l-метил-1,2-диаминоэтана, перемешивают 5 ч при.

22 С, фильтруют, от фильтрата отгоня- 1В ют растворитель, остаток - вязкое маспо не кристаллизующееся. Вьщелено

8,9 r (52X), ПМР (d, м.д. CDC1 ):.

1,00 м (СНэ), 1, 28 т (СН э), 1,63 м (СН ) 2,52 л (ЯСН ), 2,71 т (SCH ), 20

3,26 с (СН ц), 6.,34 и 5,32 с (NH)

Найдено, X: S 18,02; N 16,20.

8 И 2

Вычислено, 7: S 18,61; N 16,28.

Пример 9. 2-Бутилтиометил-51 метил-2-.имидаз олин.

К 14,8 г (О,1 моль) бутилтиохлорацетилена в 50 мл абс. бензола добавляют 14,8 г.(0,2 моль) l-метил-1,2диаминоэтана, перемешивают 5 ч при 30

21 С, фильтруют, от фильтрата отгоняют растворитель. Выделено 12,09 r (65X. ) вязкого масла. ПМР,(Р, м.д.

CDC1 ): 0,87 м (СНэ), 1,23 т (СНэ), 1,50 (СН ), 2,56 (ЯСН ), 3,26 (CHgS) 35

3,71 и 3,82 (СН ц), 6,34 и 6,23 с (NH) .

Найдено, : S 17,09; М 14,78 °

CgH <>N,S

Вычислено, Ж: Я 17,20; N 15,05, 40

Таким образом, предлагаемый способ получения 2-алкилтиометил-2-имидазолинов эффективен, прост в исполнении, не требует дорогостоящего оборудования, катализаторов, давления, больших энергетических затрат, используемые в качестве исходных соединения легко доступны, Формула изобретения

Способ получения 2-алкилтиометил2-имидазолинов общей формулы где 1) R С Н, Н - Н;

3) R„- C Hg, Rq —. H;

4)  — С Н у»

5) R) -С,Н„В,-СН,;

6)  — С+Нэ, Rg - СНЭ отличающийся тем, что алкилтиохлорацетилен общей формулы

В„-S-C=CC1, где Б, — С Н, С ф„, С Н подвергают взаимодействию с 1,2-диамином общей формулы

Н ИСНВ СНЕГИН, где R1- Н, СНээ в среде бензола при соотношении апкилтиохлорацетилен: 1,2-диамин, рав ном 1:2.

Составитель Г.Жукова

Редактор В.Данко Техред А.Кравчук Корректор В.Романенко

Заказ 4388/24 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, NocKBa, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4