Способ получения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана

Способ получения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенил-2-дихлорметил-в 1,3-диоксолана (ФД) - полупродукта для синтеза антидотов пестицидов или пластификаторов.- Цель - интенсификация процесса. Синтез ФД ведут из 2-фенил-1,3-диоксолана, хлороформа и NaOH Гмолярное соотношение 1 :.(2,5- 3,0):(2,5-3,0)} при 20-25 С и воздействии ультразвука с частотой 22 кГц и мощностью 150 Вт в течение 3,0- 3,5 ч. Данный способ позволяет сократить время процесса на 20,5-21 ч без использования осушителя ц к катализатора при сокращении расхода хлороформа в 3-4 раза при достижении аналогичного выx:cfдa ФД 60%. 1 табл. а « (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК у11 4 С 07 0 317/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4179063/31-04 (22) 09. 01 87 (46) 07.09.88. Бюл. У 33 (71) Уфимский нефтяной институт и Московский институт нефти и газа им. И.М.Губкина (72) О.Г.Сафиев, Д;В.Назаров, P.P,×àíâïïåâ, В.В.Зорин,, Д.Л.Рахманкулов и P.À.Êàðàõàíîâ .(53) 547.841.07(088.8) (56) Steinbeck К. Anvendungen der

yhasentransferkatalyse:: umsetzung

yon dihalocarbenen щ1й acetalen.Tetrahedron Letters 1978, 9 13, р, 1103-1106. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ-2-ДИХЛОРМЕТИЛ-1, 3-ДИОК СОЛАНА

„„Я0„„1421742 A 1 (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенил-2-дихлорметил-, 1,3-диоксолана (ФД) — полупродукта для синтеза антидотов пестицидов или пластификаторов. Цель - интенсификация процесса. Синтез ФД ведут из

2-фенил-1,3-диоксолана, хлороформа и

Na0H молярное соотношение 1:.(2 5о

3,0):(2,5-3,0)1 при 20-25 С и воздействии ультразвука с частотой 22 кГц и мощностью 150 Вт в течение 3,03,5 ч. Данный способ позволяет сократить время процесса на 20,5-21 ч без использования осушителя Na@SO y и катализатора при сокращении расхода ф хлороформа в 3-4 раза при достижении аналогичного выхода ФД 607, l табл.

1421742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-феиил-2-дихлорметил-1,3-.диоксолана, который может найти применение в каче5 стве полупродукта в синтезе антидотов-гербицидов, пестицидов и пластификаторов.

Цель изобретения — интенсификация процесса за счет воздействия ультразвука на смесь 2-фенил-1,3-диоксолана, хлороформа и гидроокиси натрия, взятых в соответствующих молярных соотношениях.

Пример l Смесь 0,1 моль (15 г) 2-фенил-l,З-диоксолана, 0 1 моль -(11,9 r) хлороформа и

0,1 моль (4 r) измельченной NaOH помещают в стеклянный стакан емкостью

200 мл и подвергают воздействию уль- 20 траэвуком мощностью 150 Вт и частотой

22 кГц (ультразвуковым деэинтегратором типа ИД-.20) при 20-255C в течение

2 ч. Затем реакционную массу разбавляют эфиром, отфильтровывают от солей, эфир,упаривают. После вакуумной перегонки остатка получают 3,0 г 2-фенил2"дихлорметил-1,3-диоксолана. Выход

13% целевого продукта на взятый 2-4>еI нил-1,3-диоксолан. 30

Пример 2. Аналогично примеру l используют О,! моль (15 r)

2-фенил-l„З-диоксолана, 0,1 моль (11,9 г} хлороформа и 0 1 моль (4 r)

NaOH, За 3 ч получают 3,5 г продукта. Выход 15% на взятый 2-фенил1,3-диоксолан, Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (!5 r)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,2 моль 40 (23,8 г) хлороформа и 0,2 моль (8 r) ИаОН. За 3 ч получают 7,9 r продукта.

Выход 34% на взятый 2-фенил-1,3диоксолан.

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 r)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,2 моль (23,8 г) хлороформа и О,2 моль (8 г)

NaOH. 3a 4 ч попучают 1 0,5 r продукта. Выход 45% на взятый 2-фенил-1,3дноксолан.

П р и и е р 5, Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 r ) . 2-фенил-! Ç-диоксолана, 0,2 моль (23,8 г) хлороформа и 0,2 моль (8 г) 55

NaOH. За 5 ч получают 11,2 r продукта. Выход 48% на взятый 2-фенил1,3-диоксолан.

Пример 6. Аналогично примеру 1 используют О,l моль (15 r)

2-фенил-l,3-диоксолана, 0,25 моль (29,8 r) хлороформа и О, 25 моль (10 г) NaOH. За 2 ч получают 11, 2 г продукта. Выход 48% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 7. Аналогично примеру 1, используют 0,1 моль (!5 r}

2-фенил-1,3-диоксолана, (О,25 моль) (29,8 г) хлороформа и 0,25 моль (10 .г) NaOH. За 3 ч получают 13,5 r продукта. Выход 58% на взятый 2-фенил-l,Ç-диоксолан..

Пример 8, Аналогично примеру 2 используют 0,1 моль (!5 r

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,25 моль (29,8 r) хлороформа и 0,25 моль (10 г) NaOH. За 3,5 ч получают 13,7 г продукта, Выход 58% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 9, Аналогично примеру 1, используют 0,1 моль (15 г)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0 25 моль (29,8 r) хлороформа и 0,25 моль (1 О r) NaOH. За 4 ч получают 3, 5 r продукта. Выход 58% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (1 5 r)

2-фенил-1,3-диоксолана,.0,25 моль (29,8 г) хлороформа и 0,25 моль (10 г) NaOH. За 6 ч получают 13,3 г продукта. Выход 57% на взятый 2-фенил 1 3 диоксОлан °

Пример 11, Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г)

2-фенил-1,3-диоксОлана, ОрЗ мОль (35,7 r) хлороформа и 0,3 моль (!2 г} NaOH. За 2 ч получают 12,8 г продукта. Выход 55% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2"фенил-1,3-диоксолана, 0,3 моль (35,7 г) хлороформа и 0,3 моль (1 2 r) NaOH.

За 3 ч получают 13,7 r продукта. Вы" ход 59% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 13. Аналогично примеру 1 используют 0 1 моль (15 r)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,3 моль (35,7 r) хлороформа и 0,3 мрль (1 2 г) NaOH. За 3, 5 ч получают 14, 0 r продукта. Выход 60% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан, Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 r) 2-фе"

1421742

20-25 13

20-25 15

20-25. 34

1:1:1

1:1:1

1:2:2

20-25 45

1:2:2

20-25 48

1:2:2

20-25 48

1:2,5:2,5

l:2,5:2,5

20-25 58 нил-1,3-диоксолана, 0,3 моль (35,7 г) хлороформа и 0,3 моль (12 г) NaOH.

За 5 ч получают 14,0 г продукта. Выход 60Х на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 15. АналЬгично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, 0,4 моль (47,6 r) хлороформа и 0,4 моль (16 г) Na0H.

За 2 ч получают 13,0 r продукта. Вы ход 56Х на взятый 2-фенил-I 3-диоксолан.

Пример. 16. Аналогично примеру 1 используют 0 1 моль (15 r) 2-фе- 15 нил-I З-диоксолана, 0,4 моль (47,6 r) хлороформа и 0,4 моль (16 г) NaOH.

За .5 ч получают 14,0 r продукта. Выход 607 на взятый 2-фенил-I 3-диоксолан. 20

Для полученного 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана характерны следующие физико-химические параметры: кристаллы белого цвета, т, пл. 59 С, т..кип. 1 50 С/2 мм -рт.ст,, спектр ПМР 2g (в СС1, dГ, м.д, от ГМДС) 5,82с (1Н, СНС1 ).

Данные, полученные при исследовании оптимальных параметров предложенного способа получения 2-фенил-2-ди- 30 хлорметил-1,3-диоксолана, приведены в таблице.

Оптимальное соотношение 2-фенил1,3-диоксолан:хлороформ:NaOH составляет 1:(2,5-3,0) : (2,5-3,0) соответ,ственно, продолжительность процесса

3,0-3,5 ч при 20-25 С. Выход целевого. 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксо4 лана составляет 58-607. При увеличении соотношения 2-фенил-1,3-диоксолан :.хлороформ (1:1-2) за указанный верхний предел выходы целевого продукта составляют 13-487., и для достижения более высоких выходов требуется более продолжительное время про цесса (> 5 ч) . При уменьшении данного соотношения за указанный нижний предел (1:4) увеличение продолжитель", ности процесса не приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Изобретение позволяет сократить продолжительность процесса на 20,5"

2! ч, осуществить способ беs катализатора, сократить расход исходного реагента-хлороформа в 3-4 раза, а также исключить использование больших количеств осушителя - соли Na SO ч на стадии выделения целевого продукта.

Формула и э обретения

Способ получения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана взаимодействием о

2-фенил-1,3- диоксолана с хлороформом и гидроокисью натрия, о т л и ч а юm и и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, его осуществляют при молярном соотношении 2-фенил-1,3диоксолан:хлороформ:гидроокись нат" рия, равном I:(2,5-3,0):(2,5-3,0) соответственно, и воздействии ультразвука с частотой 22 кГц и мощностью

150 Вт.

1421742

Продолжение таблицы

20-25 59

20-25 58

20-25 . 57

20-25 55

20-25 59

8 1;2,5:2,5

9 1:2,5:2,5

3,5

4,0

1:2,5:2,5

6,0

1:3:2,5

12 1:3,0:3,0

2,0

3,0

13 1:3,0:3,0

3 5

20-25 60

14 1:3,0:3,0

5,0

20-25 60

20-25 56

20-25 60

15 1:4,0:3,0

2,0

16 1:4,0:4,0.

5,0

Составитель И, Дьяченко

Редактор В. Данко Техред А. Кравчук Корректор B° . PoMaHeHrca

Заказ 4388/24 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35., Раушская наб,, д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,.r. Ужгород, ул. Проектная, 4