Способ получения производных пиразола
Иллюстрации
Реферат
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ПАТЕНТУ
° °
° °
®441
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3812255/23-04 (22) 06.11.8EI (31) 549133 (32) 07.11.83 (33) US (46) 07.09.88. Бюл. Р 33 (71) Зли Лилли энд Компани (US) (72) Джеймс Ричард Бек (US) (53) 547.776(088.8) (56) Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. Ч.2. — М.: Мир, 1973. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ПИРАЗОЛА ,(57) Изобретение касается гете1 оцик-. лических соединений, в частности получения производных пиразола (НП) общей формулы:
3 >H2N — С(О)-("-=(-(CN) — NH> — N=CH, где R<-С,-Сб-алкил, 2-хинолинил, -С Н4(К4) или грУппа формулы
„,SU,„, 1422996 А 5 (5и 4 С 07 Р 231/14//А Ol N 43/56
Rz и R (каждый независимо) — Н, С, -С4-алкил, С -С4-алкенил, С -С4.циклоалкил или С,-С -алкокси или (Rzg>N) — пиперидиновое, морфолиновое или пирролидиновое кольцо; R4галоген, С< -С4-алКил, С< -С4-алкокси, С<-С4-галогеналкил, -CN; m=0,3, причем если R4 — С< -С4-алкил, то он не занимает 2,6 положения фенильного кольца, а если Rz — С,-С -алкокси, то R — С< -С -алкокси, обладающих гербицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель — создание новых более активных соединений указанного класса. Синтез ПП ведут реакцией производного пиразола и амина формул R>-.Î-C(0)-C=
=C(CN)-NR,-N=CH и HNRzR, где R,,Rz и Н з — см. вьппе, Rq — Н или низший алкил, с выделением целевого продукта в свободном виде. Новые ПП превосходят известный гербицид в отношении любого сорняка из группы: крупная росичка, аксирис, лииохвост, лимноарис, до выроста вьюнок пурпурный, цинния.
1 табл.
1422996
Изобретение относится к способу по— лучения новых производных пиразола общей формулы (17 гдЕ R С,-С -алкил или группа формул (14)т
®4т
1 1Н g) П1 ИЛИ
R u R — Н, С, -С -алкил, С -С4алкенил, С>-С4 -циклоалкил или С 1 С 3 алкок си
В. и R взятые вместе с атомом
2 азота, к которому они присоединены, образуют пиперидиновое морфолиновое или пирролидиновое кольцо;
R4 — галоген, С1-С4-алкил, С1 -04-алкокси, С1-С4-га". лоидалкил, циано;
m = 0..3, 35 обладающих гербицидной активностью, ::1оторые могут найти применение в сель- .ком хозяйстве.
Целью изобретения является способ получения новых производных пиразола, 40 обладающих гербицидной активностью, превышающей активность известных гербицидов ряда пиразола.
Пример 1. 5-Циано-1-(2-пиридинил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид 45
A. Сложный этиловый эфир 5-амино1-"(2-пиридинил)-1Н-пиразол-4-карбо- новой кислоты .
Раствор 21,83 г 2- гидразинпиридина ч 38,2 r этил (этоксиметилен)циано- ацетата растворяют в 150 мл уксусной :.ислоты и 50 мл воды, нагревают на паровой ванне в, течение 16 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и помещают в рефрижератор„.-.> для образования кристаллов. Осажденное твердое вещество собирают фильтрацией и промывают холодным 50/-ным водным этанолом, .получают 23,62 г сложного этилового эфира 5-амино-1-(2-пиридинил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
Выход 50,97.. Т.пл. 89-91 С.
В, Сложный этиловый эфир 5-хлор-1(2-пиридинил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, Хлористый нитразил пробулькивают в раствор 23,62 г сложного этилового эфира 5-амино-1-(2-пуридинил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты в 100 мл хлороформа в течение 5 мин. Реакционную смесь нагревают на паровой ванне
5 мин и летучие вещества удаляют при пониженном давлении, получают масло.
Остаток охлаждают, получают твердое вещество, которое кристаллиэуют, из этанола, получают 16„3 r сложного этилового эфира 5-хлор-1-(2-пиридинил)1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты. Выход 64,87.. Т.пл, 50-51 С.
Найдено, Е: С 52,22; Н 3,75;
N 16,59.
C 11 H 1() C1N 02
Вычислено, Е: С 52,50; Н 4,01у
К 16,70.
С. Сложный этиловый эфир 5-циано1-(2-пиридинил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
Растворяют 7,36 г сложного этилового эфира 5-хлор-1-(2-пиридинил)-1Нпиразол-4-карбоновой кислоты, 3,2 r цианида натрия в 25 мл ДМФ, нагревают при 100 С в течение 3 ч. Реакционную смесь охлаждают и разбавляют
300 мл ледяной воды. Осадок твердого вещества собирают фильтрацией, получают 5,79 r твердого вещества, которое перекристаллизовывают из этанола, получают 4,72 г сложного этилового эфира 5-циано-1-(2-пиридинил)t!H-пиразол-4-карбоновой кислоты. Т.пл.
ll12-114 С °
Найдено,X: С 59,43; Н 4, 11;
N 23,06.
С1хн!О,N402
Вычислено, Х: С 59,90; Н 4,16;
N 23,13.
D. К раствору 2,5 г сложного этилового эфира 5-циано-1-(2-пиридинил)1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты в
20 мл ДИФ добавляют избыток 40Х-ного монометиламина таким образом, чтобы исходный пиразол не осаждался. Через
24 ч добавляют к реакционной смеси дополнительные количества монометиламина и ДИФ для того, чтобы сохранить эти реактанты в растворе. Реакционную смесь нагревают, добавляют к ней
1422996
Найдено, 7: С 44,48; Н 2,33;
N 7„80.
С л Н9С1 Р МтОт.
Вычислено,X С 44,22; Н 2,57;
N 7,93.
55!
50 мл ледяной воды. Осажденное твердое вещество собирают фильтрацией и перекристаллизовывают иэ метанола, получают 1,2 г 5-циано-1-(2-пиридинил)N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид.
Т.пл. 200-202 С.
Найдено, 7: С 58,87; Н 3,83;
N 30,53.
С Н И40. 10
Вычислено, 7.: С 58,15; Н 3,99;
N 30,82.
Пример 2. 5-Циано-1-(2-(трифторметил)-4-хлорфенил)-N-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид.
А. Сложный этиловый эфир 5-амино1-f2-(трифторметил)-4-хлорфенил) -1Нпиразол-4-карбоновой.кислоты.
Раствор 31,58 r 2-(трифторметил)4-хлорфенилгидразина и 27,92 г этил 20 (этоксиметилен)цианоацетата, растворенный в 225 r уксусной кислоты и
75 мл воды, нагревают н ь паровой ванне в течение примерно 16 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной тем- 25
I ратуры и помещают в рефрижератор.
Осажденное твердое вещество собирают фильтрацией и объединяют с твердым вещество, отделенным от фильтра" та, получают 43 r сложного этилового 30 эфира 5-амино-1-(2-(грифторметил)4-хлорфенил) -1Н-пираэол-4-карбсновой кислоты. Т.пл. 114-116 С.
В. Сложный этиловый эфир 5-хлор1- (2-(трифторметил)-4-хлорфенил)-1Н35 пиразол-4-карбановой кислоты.
Газообразную соляную кислоту про" булькивают через раствор 26 г сложного этилового эфира 5-амино-1- (2(трифторметил)-4-хлорфенил) -1Н-пира- 40 зол-4-карбоновой кислоты, растворенного в 250 мл хлороформа в течение
1 мин, Затем хлористый нитрозил пробулькивают через раствор в течение
10 мин. Реакционную смесь нагревают .на паровой ванне и летучие удаляют при пониженном давлении. Остаток растворяют в горячем этаноле, очищают древесным углем и продукт кристаллизуют, получают 16,6 r сложного этилового эфира 5-хлор-1-(2-(трифторметил}-4-хлорфенил1-1Н-пиразоло
4-карбоновой кислоты. Т.пл. 67-69 С..
С.Сложный этиловый эфир 5-циано-1(2-(трифторметил)-4-хлорфенил)-1Нпиразол- -карбоновой кислоты.
Раствор 3, 15 г сложного этилового эфира 5-хлор-1- (2-(трифторметил)-4хлорфенил) -1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и 1,1 г цианида натрия в 25мл диметилформамида нагревают при
100 С в течение 4,5 ч. В реакционную сме< ь добавляют 3 г молекулярных с 4т.
Реакционную смесь охлаждают и добавляют 300 мл ледяной воды. Осажденное твердое вещество собирают фильтрацией и перекристаллизовывают из этанола (древесный уголь), получают 1 r сложного этилового эфира 5-циано-1-I 2(трифторметил)-4-хлорфенил1 — 1Н-лиразол-4-карбоновой кислоты. Т.пл. 7072 С.
Найдено, 7: С 49, 16; H 2 39;
N 11,93.
С14Н9C1F. iъО
Вычислено, 7.: С 48,93; Н 2,64;
N 12,23.
D. Раствор 1,23 r сложного этилового эфира 5-5-циано-(2-(трифторметил)-4-хлорфенил1 -1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и 8 мл 40Х-ного водного монометиламйна в 20 мл ДМФ перемешио вают лри 25 С в течение 16 ч. Реакционную смесь вливают в 150 мл ледяной воды, осажденное твердое вещество собирают фильтрацией и очищают перекристаллизацией из этанола, получают
535 мг 5-циано-1-(2-(трифторметил)4-хло; вменил)-N-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида. Т.пл. 162-164 С.
Найдено,X: С 47,74; Н 2,67;
N 17,20.
6 1РЗИ4
Вычислено, Х: С 47,51; Н 2,45;
N 17,05.
Пример 3. 5-Диано-1-(2,4-дихлорфенил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид.
А. Сложный этиловый эфир 5-циано1-(2,4-дихлорфенил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
Раствор 5,4 r сложного этилового эфира 5-хлор-1-(2,4-дихлорфенил)-1Нпиразол-4-карбоновой кислоты и 2 г цианида лития, растворенного в 30 мл
ДМФ, подвергают реакции при 110 С в течение 23 ч. К реакционной смеси добавляют еще 1 г цианида лития и рагревают в течение еще 7 ч. Смесь вливают в ледяную воду, осажденное твердое вещество собирают фильтраци1422996 ей и перекристаллизовывают из спирта (древесный уголь), получают 3,75 r сложного этилового эфира 5-циано-1(2,4-дихлорфенил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты. Выход 61%. Т.пл. 7981 С.
Найдено, %: С 50, 12; Н 3, 11;
И 13,29.
С Ъ H9 (12 Иэ О
Вычислено,X С 50,35; Н 2,93;
И 13,55.
В. К раствору 2,5 r сложного эти" лового эфира 5-циано-1-(2,4-дихлорфенил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты в 20 мп ДМФ добавляют 20 мл
407-ного водного монометиламина, Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 2,5 ч, раствор вливают в ледяную воду. Осадок собирают фильтрацией и перекристаллизовывают из метанола и воды, получают
1,3 г 5-циано-1-(2,4-дихлорфенил)-Фметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид. Т.пл.
1 82 183 С.
Найдено, %: С 48,69; Н 2,74;
И 19,23.
С,g Н С1 N40 °
Вычислено,%: С 48,84; Н 2,73;
И 18,98.
Пример 4. 5-Циано-1 -(4-бромфенил) -N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамил е
А. Сложный этиловый эфир 5-циано1-(4-бромфенил)-iH-пиразол-4-карбоновой кислоты.
Раствор 6,6 сложного этилового эфира 5-хлор-1-(4-бромфенил)-iH-пира= зол-4-.карбоновой кислоты в 30 мл ДМФ ,с 2 г, цианида натрия нагревают при 5 С в течение 3 ч. Реакционную смесь вливают в ледяную воду и осажденное твердое вещество собирают фильтрацией. Продукт перекристаллизовывают из ЗЛ-спирта, получают 5,3 r сложного этилового эфира 5-циано-1-(4-бромфенил)-1Н-пираэол-4-карбоновой кислоты, Т . пл. 1 04-105 С .
Найдено, %: С 48,90; Н 2,91;
N 13,23.
С лню ВгИэ02 °
Вычислено, %: С 48,77; Н 3, 15;
N 13,13.
В. Раствор 3,2 г сложного этилового эфира 5-циано-1-(4-бромфеиил)1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты в
- 0 мл ЗА-спирта и 10 мл 40%-ного водного монометиламина нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч. К реакционной смеси добавляют дополнительно 10 мл 40%-ного воцного монометиламина, реакционную смесь нагревают с обратным холодильником 3 ч. Смесь охлаждают и осажденное твердое вещество собирают фильтрацией, получают
1 r 5-циано-1-(4-бромфенил)-N-метил1Н-пиразол-4-карбоксамид. Т.пл. 240241 С..
Найдено, 7: С 47,.39; Н 3,07;
N 18,49.
C «H>BrN@0.
Вычислено,%: С 47,29; Н 2,97;
И 18,36.
Следующие соединения получают аналогично примерам 1-4.
Пример 5. 5-Циано-1-фенил-Nциклопропил-1Н-пиразол- 4-карбоксамид, 20 т.пл. 220-222 С.
Найдено, %: С 66,47; Н 4,68;
N 22,06;
С,„Н„И,О.
Вычислено, X: С 66,,66; Н 4, 79;
И 22,21.
Пример 6. 5-Циано-1-(3-бромфенил)-N-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид, т.пл. 178,5-180,,5 С.
Найдено, 7.: С 47,33; Н 3,03 °
С H>BrN O.
Вычислено, %: С 47,?4; Н 2,97;
И 18,36.
Пример 7. 5-Циано-1-(3-бромфенил)-N-этил-1Н-пиразол-4=карбокса",. мид, т.пл. 154,5-156 C.
Найдено, %: С 48,,4 Н 3,46;
И 17,34.
С э H„BrNgO, Вычислено, 7: С 48,92; Н 3,47;
N 17,55.
Пример 8. 5-Циано-1-(3-(трифторметил)фенил -N-метил-1Н-пиразол=
4-карбоксамид, т.пл. 151-153 С.
Найдено, 7: С 53 29; Н 3 28;
Ы 18,88.
С„ Н„Г,И,О °
Вычислено,X Ñ 53,07; Е 3,08,"
И 19,04.
Á0
Пример 9. 5-Циано-1-f3 фторметил)фенил1 -N-этил- 1Н-пиразол=
4-карбоксамид, т.пл. 143-145 С.
Найдено,7: С 54,75; Н 3,39;
И 18,28.
Си Нн МИФО
Вычислено,Х: С 54,55; Н 3,60;
N 18,17.
1422996
С, HgFN40.
Вычислено,%: С 59,02; Н 3,71;
N 22,94.
Пример 13. 5-Циано-1-(3-фтор. фенил)-N-этил-1Н-пираэол-4-карбоксамид, т.пл. 163-164 С.
Найдено, %: С 60,64; Н 4,11;
N 21,46.
C<, H«FN40.
Вычислено, %: С 60,46; Н 4,29;
N 2t,69.
30
Пример 14. 5-Циано-1-(4-пири-.
35 динил)-N-метил-1Н-пираэол-4-карбокса" мид, т.пл. 216-218 С.
Найдено, %: С 57,93; Н 3,86;
N 30,бб, Нз 0 °
Вычислено,7.: С 58,14; Н 3,999
N 30,82.
Пример 15. 5-Циано-1-(3-хлорфенил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбокса45 мид, т.пл. 181-182 С.
Найдено,%.: С 55,44; Н 3,56;
N 21,63.
С, H„ClN„O, ВЬ!числено,%: С 55,28; Н 3,48;
И 21,49.
Пример 16. 5-Циано-1-(3-хлор" фенил)-N-этил-1Í-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 135-136 С.
Найдено, %: С 56,94; Н 4,0б;
И 20 38. . 55
С Н ClN О.
Вычислено,%: С 56,84; H 4,04;
N 20,39.
Пример 10. 5-Циано- 1-(2,4-ди" бромфенил)-N"ìåòèë-1Н-пиразол-4-кар" боксамид, т.пл. 198-200 С.
Найдено, %: С 37,50; Н 2,15;
N 14,47.
С г Нвв4 И <0Вычислено,%: С 37,53; Н 2,10;
N 14,59.
П р и м.е р 11 ° :5-Циано-1-(3-ме- tp тилфенил)-"-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т. пл. 159-161 С.
Найдено,7: С 64,70; Н 5,09;
N 23,18.
C1Ú "« "4 15
Вычислено, %: С 64,99; Н 5,03;
N 23,32.
Пример 12. 5-Циано-1-(3-фторфенил)-N-метил-1Н-пираэол-4-карбокса.мид, т.пл. 188-189,5 С. 20
Найдено, %: С 58 81; Н 3 62;
N 22, 70.
Пример t7. 5-Циано-1-(5-хлор2-пиридинил) -N-метил- t Н-пир аз ол-4карбоксамид, т. пл. 218-219 С.
Найдено, %: С 50,29; Н 3,27;
N 26,53.
С «НзClN 50 °
Вычисл но, %: С 50,49; Н 3,08;
N 27,76.
Пример 18. 5-Циано-1-(2-пириди. ил)-N-этил-.1Н-пиразол-4-карбокса-, мид, т.пл. 210,5-212 С.
Найдено,X: С 59,72; Н 4,54;
И 29,02.
С„Н „И,0.
Вычислено,X: С 59,74; Н 4,60;
N 29,03.
Пример 19. 5-Циано-1-(2-хлорфенил}-И-метил-1Н-пиразол-4-карбокс» амид, т.пл. f81-183 С.
Найдено, %: С 55,56; Н 3,46;
N 21,36.
С «HqClN<0 °
Вычислено %: С 55,29; Н 3,48;
И 21,49.
Пример 20. 5-Циано-1-(4-метоксифенил)-N-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 190,5-192 С.
Найдено,%: С 60,66; Н 4,61;
N 21,61.
C<> H«N O, °
Вычислено,%: С 60,93; Н 4,72;
N 21,86.
Пример 21. 5-Циано 1-(3,4дихлорфенил)-И-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 196-197 С.
Найдено,X: С 48,54; Н 2,79;
И 18,89.
С ю Нзс1 И40.
Вычислено,X С 48,44;. Н 2,73;
N 18198 °
Пример 22. 5-Циано-1-(3,4-дихлорфенил)-N-этил-1Н-пиразол-4-карбо-. ксамид,. т.пл. 151-153 С.
Найдено,X: С 50,72; Н 3,16;
И 18,27 °
С,> Н „С1 И О.
Вычислено, %: С 50,51; Н 3,26;
И 18,12.
Пример 23. 5-Циано-1-(2-(трифторметил)фенил)-N-метил-1Н-пиразол4-карбоксамид, т.пл. 182-184 С .
Найдено,X: С 52,99; Н 3,04; .
N 18,84.
С13 НзрЪИ40
Вычислено,%: С 53,07; Н 3,08;
И t9,04.
1422996
Найдено.%: С 65,86; Н 5,29;
21, 75.
Cqg Н«И О»
Вычислено,X: С .. 66, 13; Н 5,55; и 22,03.
Пример 29, 5-Циано-1-(2-хинолинил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксо
45 амид, т.пл. 226-227 С.
Найдено,%: С 65, 12; Н 3,80;
И 25,43. с„н „и,о.
Вычислено,%:, С 64,97; Н 4,00;
Ч 25,26.
Пример 30. 5-Циано-1-фенилИ-пропил-iH-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 168-169 С.
Найдено,%: С 65,88; Н 5,33;
И 21,85.
C«fl«N<0
Вычислено, X: С бб, 13; Н 5,55; и 22,03.
50
Пример 24. 5-Циано-1-(4-фторфенил)-И-метил-1Н-пиразал- 4-карбоксамид, т.пл. 186-188 С.
Найдено, %: С 58,80; К 3,49;
N 22,71.
C n H9 Filq0.
Вычислено,X: С 59,02; Н 3,71;
N 22,94.
1О
Пример 25. 5-Циано-1-(4-фторфенил) -И-этил-1Н-пираз ол-4-карбоксамид, т.пл. 163-165 С.
Найдено,%: С 60,21; Н 4, 17; и:.21,44. 15
: С„,Н„КИ,О.
Вычислено,%; С 60,46; Н 4,29;
N 21,69, Пример 26. 5-Циано-1-(3-хлор4 метилфенил) -И-метил -IH-пиразол-4- 20 карбсксамид, т.пл. 186-190 С.
Найдено,%.: С 57;09; Н 3,90;
N;20,30.
C 13 1 р С1И40 °
Вычислено, %: С 56,84; Н 4,04; 25
N.j20,39.
, Пример 27. 5-Циано-1-(2,3днхлорфенил)-N-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 212-214 С.
Найдено,%: С 48,58; Н 2,61; 30
И 19,09.
С Н С1 К4О
Вычислено, %: С 48,84; Н 2,73;
N 18,98.
Пример 28 ° 5-Циано-1-(3 4-ди35 метилфенил) -N-метил-1Н-пиразол-4-каро бжсамид, т.пл. 195-197 С.
Пример 31. 5-Циано-1-фенилN-2-пропенил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 163-164 С.
Найдено, X: С 66,39; Н 4,57;
N 22,08. с, н„ио.
Вычислено.X: С 66,66; Н 4,7;
N 22,21.
Пример 32. 5-Циано-1-фенилN-этил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т,пл. 199-200 С.
Найдено,X: С 65, 18; Н 4,82;
N 23,48. с<у н, .«40.
Вычислено,X: С 64,99; Н 5,03;
И 23,32.
Пример 33. 5-Циано-1 †(4-х юрфенил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбокс амид, т.пл. 211-212 С °
Найдено.%: С 55,13; Н 3,43;
N 21,32. .С НэС1И4Х»
Вычислено,7.: С. 55,29; Н 3,48;
N 21,49.
Пример 34. 5-:Циано-1-(2,5-дихлорфенил)-И-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 186-187 С.
Найдено,X: С 48,73; Н 2,60; и 18,84.
С<а НеС4 N40 °
Вычислено,%: С 48,84; Н 2,73;
И 18,98.
Пример 35. 5-Циано-1-(2,5-дихлорфенил)-и-этил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 170-172 С.
Найдено,X: С 50,67;, Н 3,27;
N 18,22.
Си Н С12ИФО
Вычислено,%: С 50,51; Н 3,26;
N 18,12.
Пример 36. 5-Циано-1-(4-метилфенил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 205-207 С.
Найдено,X: С 65, 19; Н 4,97;
К 23,04. с,н,ио.
Вычислено, %: С 64,99; Н 5,03; и 23,32.
Пример 37. 5-Цнано-1-(4-метилфенил)-И-этил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 209-2 10 С.
Найдено,X: С 66,36; Н 5,39;
И 22,16.
С 4Н 4 N<0.
Вычислено,%: С 66,17; Н 5,55;
N 22,03.
142299
Пример 38. 5-Циано-1-(2,4-дихлорфенил)-N-этил-1Н;пиразол-4-карбоксамид, т. пл. 140-141.
Найдено,%: С 50,68; Н 3,28;
N 18> 25.
Сп Н ОС12Б40 °
Вычислено,%: С 50,51; Н 3,26;
N 18,12.
Пример 39. 5-Циано-1-(4-.хлор- 10 фенил)-N-этил-!Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 166-168 С.
Найдено, %: С 56,92; Н 4,00;
N 20,23.
С „H C1N40O 15
Вычислено,Х: С 56,84; Н 4,04;
N 20,39.
Пример 40. 4-Циано-1-(3-цианофенил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбо" ксамид, т.пл. 206-208 С. 20
Найдено,X.: С 62, lO; Н 3,85;
N 27,603
С, Н,Ы„О.
Вычислено,X: С 62, 15; Н 3,61;
N 27,87.
Пример 41. 5-Циано-1-(3-цианофенил)-N-метил-N-этил-1Н-пиразол"
4-карбоксамид.
А. 5-Циано-1-(3-цианофенил)-1Нпиразол-4-карбоновая кислота.
7,7 г сложного э-.илового эфира
5-циано-1-(3-цианофенил)-1Н-пн азол4-карбоновой кислоты растворяют в
75 мл горячего этанола. К реакционной смеси добавляют 3,2 г гидроокиси калия, растворенного в этаноле. Не35 большое количество воды добавляют к реакционной смеси, которую немедленно вливают в воду. Раствор подкисляют концентрированной соляной кисло- 40 той и осажденное твердое вещество собирают фильтрацией, высушивают, получают 4,3 г 5-циано-. 1-(3-циано фенил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, т.пл. 190-192 С.
В. 2 г карбонилдиимидазола добавляют к раствору 2,0 г 5-циано-1-(3цианофенил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты., растворенной в 50 мл ДМФ.
Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 25 мин, добавляют 740 мг >-этил-Х-метиламина. Реакционную смесь перемешивают 24 ч, после чего раствор выливают в ледяную воду. Осажденное твердое вещество со- бирают фильтрацией и высушивают, получают 1,2 r 5-циано-1-.(3-цианофенил)N-метил-N-этил-1Н-пиразол-4-карбокса6 12 мид с последующей перекристаллизацией о из этанола. Т.пл. 185-187 С.
Найдено,%: С 64,42; Н 4,47;
Х 24,88.
С, Н, N О.
Вычислено,X С 64,51; Н 4,69;
N 25,07.
Пример. 42. 5-Циано-1-(4-хлор фенил)-N-циклопропил-1Н-пиразол-4карйоксамид.
А. 5"Циано- 1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-4-карбоновая кислота.
Горячий раствор 5,61 г гидроокиси калия, растворенного в 110 мл ЗА-этанола, добавляют к горячему раствору
11,3 г сложного этилового эфира 5-циано-1-(4-хлорфенил)-iH-пиразол-4-карбоновой кислоты, растворенной в 225 мл
ЗА-этанола. Полученную соль растворяют в 1 л воды и раствор подкисляют. концентрированной соляной кислотой.
Осажденное твердое вещество собирают фильтрацией и перекристаллизовывают из толуола, получают 8,47 г 5-циано1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-4-карбоноо вой кислоты, т.пл. 192-195 С.
Найдено,X.: С 53,25; Н 2,50;
N 16,73, С,;Н СЩО
Вычислено,%: С 53,35; H 2,24;
N 16,97.
В. Раствор 2,47 r 5-циано-1-(4хлорфенил)-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и 2,03 г карбонилдиимидазола растворяют в 25 мл ДМФ, перемешивают при комнатной температуре 15 мин.
К реакционной смеси добавляют 7 мл циклопропиламина и смесь перемешивают в течение 16 ч. Смесь вливают в 150 мл. ледяной воды и осажденнов твердое вещество собирают фильтрацией. Твердое вещество перекристаллизовывают из этанола, сушат, получают 5-циано-1(4-хлорфенил)-Я-циклопропил-1Н-пирао зол-4-карбоксамид. Т.пл ° 204-206 С.
Найдено,%: С 58,70; Н 4,05;
N 19,31.
С,««, С1w4О.
Вычислено.X: С 58,65; Н 3,87;
N i9,54.
Предлагаемое соединение в следу щих примерах получают реакцией пиразолкарбоновой кислоты с соответствую" щим амином.
Пример 43. 5-Циано-1-(4-хлорфенил)-М М-диметил-1Н-пиразол-4-карбоf о ксамид, т.пл. 123-125 С.
1422996
Найдено.7: С 56,78; Н 4,08;
N 20,32.
C„> Н<, ClN40.
Вьг ислено,%: С 56,84; Н 4,04;
N 20,39.
Пример 44. 5-Циано-1-(4-хлор-, фенил)-Й- метил-И-этил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 87-89 С.
Найдено,X: С 57,98; Н 4,49;
М 19,34.
С,4Н„С1И,0.
Вычислено,%: С 58,24; Н 4,54;
N 19,40.
Пример 45, 5-Циано-1-(4-хлор-15
:фенил)-N,N-диэтил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т. пл. 109-111 "С.
Найдено,X: С 59,32; H 4,79;
N 18,33.
СБ Н!5 C1N4 20
Вычислено,%.: С 59, 51; Н 4, 99;
N 18,50.
Пример 46. 5-Циано-1-(4-хлор,фенил) -N-этил-N-пропил-1Н-пиразол-4:-:карбоксамид, т. пл. 51-52 С.
Найдено,7.: С 60;65; Н 5,50;
N 17;82.
С46 Н17 С1ИФО
Вычислено,X: С 60,66; Н 5,41;
N 17,69 30, Пример 47. 5-Циано- 1-(4-хлорфенил)-N,N-дипропил-1Н-пираэол-4-кар- боксамид, т.пл. 83-84 С.
Найдено,X: С 61,61; Н 5,58;
N 16,88.
С,7 Н,ч С1N40
Вычислено,%: С 61,72; Н 5,79;
М 16,94.
I! ð и м е р 48. !†j(1-(4-хлорф=нил) -4-циано-1Н-пиразол-4-ил) кар- 40 бонил) -пиперидин, т. пл. 1 24-125 С.
Найдено,%: С 60,74; Н 4,74;
N 17,60.
С (д Н! C1N40 °
Вычислено,%: С 61,05; Н 4,80; 45
N 17,80.
Пример 49. 5-авиано-1-(3-хлор4- ме тилф е нил) -N, N-диме тил-1 Н-пир аз ол4-карбоксамид, т.пл. 109-111 С.
Найдено,%: С 57,96; Н 4,34;
И 19,39.
C „Н„С1(!(,0.
Вычислено,/: С 58,24; Н 4,54;
N 19,40.
Пример 50. 5-Циано-1-(2 455 дихлорфенил)-N,N-диметил-1Н-пираэол4-карбоксамид, т.пл. 117-119 С.
Найдено,%: С 50,25; Н 3,26;
М 17,80.
Сц Нфо С1 И40
Вычислено,7.: С 50,51; Н 3,26;
N 18,12.
Пример 51. 5-Циано-1-(2,4-дихлорфенил)-N-циклопропил-1Н-пиразол4-карбоксамид, т,пл. 173-174 С.
Найдено,7: С 52,38; Н 3,26;
N 1?,41.
С <4Hlо (1 Б40 °
Вычислено„/: С 52,36; Н 3,14;
N 17,44.
Пример 52. 5-Циано-1-(2,4дихлорфенил)-N-метил-К-этил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 75-77 С.
Найдено, X.: С 51 » Н 3,74;
N 17,28.
С, 4 Н „Cl N40 °
Вычислено,X: С 52,03; Н 3,74;
N 17,34.
П р и и е р 53. 5-Циано-1-(2,4-дихлорфецил)-И,N-диэтил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 111-112,5 С.
Найдено,X: С 53,23; Н 3,94;
N 16,56.
С (3 Н to Clz N40 ° .
Вычислено,%: С 53,43; Н 4 „18;
Я 16,61.
Пример 54. 5-Циано-1-(2,4-дихлорфенил)-И-метил-И-метокси-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 143-145 С.
Найдено,X: С 47,88; Н 3,09;
N 17,16.
C(q Н„, Clz N@Og.
Вычислено.7: С 48,02," Н .3,10„
N 17,32.
Пример 55. 5-Циано- t (3-бромфенил)-N,N-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 125 С.
Найдено,X: С 49,17; Н 3,30;
N 17,29.
С э Н н ВгИ40
Вычислено,%: С 48,92; Н 3,47;
N 17,55.
Пример 56 ° 5-Циано-1-.(3-бромфенил)-N-метил-N-метокси-1Н-пиразол4-карбоксамид, т.пл. 154-155 С.
Найдено,%: С 46,83; Н 3,45;
N 16,49.
С,g Hн BrN40z.
Вычислено,%: С 46,59; Н 3,31;
Ы 16,72.
Пример 57. 5-Циано-1-13-(трифторметил)фенил1-N,N-диметил-1И-пиразол-4-карбоксамнд, т.пл. 97-99 C.
Найдено,X: С 54,46; Н 3,88;
Ы 18,01.
1422996
15 !
С„НÄ F,И,0.
Вычисленор% С 54;55; Н 3 60;
И 18,17.
Пример 58. 5-Циано-1-(3-(три- 5 фторметил)фенил1-N-циклопропил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 180182 С.
Найдено,X: С 56,28; H 3,509
И 17,40. 10
С< Н, F5N40
Вычислено,X: С 56,25; Н 3,46;
N 17,49.
Пример 59. 5-Циано-1-1.3-(трифторметил)фенил)-И-метил-И-этил-1Íпиразол-4-карбоксамид, T ° IlJI ° 67-68 С. а< Найдено, Е: С 55,61; Н 4,03
N 17,64.
C<,Н< вычислено.%: С 55,90; Н 4,07; 20
N 17,38.
Пример 60. 5-Циано-1-(3-(трифторметил)фенил1-N-метил-N-метокси1Н-пираэол-4-карбоксамид, т.пл. 121123 С. 25
Найдено.%: С 52,11; Н 3,51;
N 17,35.
САНИ FsN<02
Вычислено,%: С 51,86; Н 3,42;
И 17,28. 30
Пример 61. 5-Циано-1-(4"бромфенил)-N,N-диметил-1Н-.пиразол-4 -карбоксамид, т. пл. 131-133 С.
Найдено,%: С 48,79; Н 3,52;
N 17,51.
C„> Н„ВгИ,0.
Вь;числено %: С 48,92; Н 3,47;
N 17,55.
Пример 62. 5-Циано-1-(4-бромфенил)-N-метил-N-метокси-1Í-пиразоло
4-карбоксамид, т.пл. 147 С, Найдено %: С 46,42; Н 3,24;
И 16,52.
С.<> N«BrI»<0<.
Вычислено, %: С 46,59; Н 3,31; .И 16, 72.
Пример 63. 5-Циано-1-(4-бромфенил)-И-метил-N-этил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 91-93 С.
Найдено,X: С 50,41; Н 3,76;
И 16,63.
С <4Н<> BrI» 0
Вычислено,7.: С 50,47; Н 3,93;
И 16,82.
Пример 64. 5-Циано-1-(4-бромфенип)-N-диэтил-1Н-пиразол-4-карбо55 ксамид, т. пл. 108-110 С ..
Найдено,%; С 51,83; Н 4,32;
И 16;12 °
С,s Н< BrN<0.
Вычислено,%: С 51,89; Н 4,35;
И 16,41.
Пример 65. 5-Циано-1-(4-бромфенип)-N-циклопропип-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 217-218 С.
Найдено,X: С 50,61 Н 3,35;
N 16,80.
Си Н«ВтИу0
Ьычиспено,X: С 50,78; Н 3,35;
N 16,92.
Пример 66. 5-Циано-1-(3-фтор- . метил) -И И-диметил-1Н-пиразол-4-карЭ о боксамид, т.пл. 132-133 С.
Найдено,X: С 60,71; Н 4,07;
N 21,70.
С<> Н„FN40, Вычислено,X.: С 60,46; Н 4,29;
N 21,69.
П р и и е р 67. 5-Циано-1-(3-хлорфенил)-И,И-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 110-113 С.
Найдено,X: С 56,66; Н 3,72;
N 20,21.
С, Н С1И
Вычислено,X: С 56,84; H 4,04;
N 20,39.
Пример 68. 5-Циано-1-(3-хлорфенил)-N-циклопропил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 178-179 С.
Найдено,X: С 58,88; Н 3,84;
N 19,68.
С <4 Н «C1N40 °
Вьгчислено,X: С 58,65; Н 3,87;
V 19,54.
Пример 69. 5-Циано-1-(3-хлорфенил)-N-метил-N-метокси-1Н-пиразол"
4-карбоксамид, т.пл. 164-166 С.
Найдено,X: С 53,79; Н 3,81;
N 19,40.
С „Н „ С1И,0.
Вычислено,X.: С 53,71; Н 3,81;
N 19,27.
Пример 70. 5-Циано-1-(3-пиридинил)-N,N-диэтил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 108 С.
Найдено, %: С 62,37; H 5,38;
И 26,21.
С„Н„И O. . Вычислено,X: С 62,44; Н 5,61;
И 26,00.
Пример 71 5-Циано-1-(2-пиридинил)-N-метил-N-этил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 106-108 С.
Найдено,X: С 60,91; Н 4,98;
И 27,17.
Со H
l7
Вычислено,7.: С 61,70; Н 5,13;
N 27,43.
Пример 72. 5-Циано-1-(2-пиридинил)-N-циклопропил-1Н-пиразол4-карбоксамид, т.пл. 221-222 С.
Найдено,X: С 61,59; Н 4,48;
М 27,55.
С„Н н И,О.
Вычислено, %: С 61,65; Н 4,38;
N 27,65.
Пример 73. 5-Циано-1-(2-пиридинил)-N-метил-N-метокси-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 113-116 С.
Найдено,X: С 55,81; Н 4,01;
И:- 27,03.
С„,Н„И,О,.
Вычислено,%: С 56 03 Н 4,31;
N 27,2?.
Пример 74. 5"Циано-1-(2-пир динил)-N,N-диметил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 136-138 C.
Найдено,%: С 59,55; Н 4,87;
N: 28,77.
С(2 Ни ИУО.
Вычислено,%: С 59,75; Н 4,56;
N 29,05 °
П р и м а р 75. !†((5-!!иана-!-(2паридинил! †!Н-пирааол-4-ил!нарбонил) морфолин, т.пл. 115-118 С.
Найдено,%: С 59,24; Н 4,79;
И 24,97.
С14 Н1ъ И4ОЯ.
Вычислено,7.: С 59,36; Н 4,63;
N 24,72.
H p и м е р 76. 5-Циано-i-фенилN-метил-N-этил-1Н-пираэол-4-карбок -.,амид. т,пл., 79 С. НайДено,7.: С 65,85; Н 5,31;
N 22,80.
С«Н«N40 °
Вычислено,7.: С 66,13; Н 5,55;
N 22,03.
Пример 77. 5- Циано- 1-(4-метоксифенил)-N,N-диметил-1Н-пиразол4- карбоксамид, т. пл. 113-114О С.
Найдено,%: С 62,46; Н 5,27;
N 20,.92.
С ИН«И40%
Вычислено,%: С 62,21; H 5,22;
N 20,73.
Пример 78. 5-Циано-1-(4-метоксифенил)-N-этил-iH-пиразол-4-кар боксамид, т.пл. 121-123 С.
Найдено,X: С 63,32; Н 5,77;
19,65, C ьН в NqO °
Вычислено, %: С 63,37; Н 5,67;
И 19,71.
П Р и м е Р 79. 5-Циано-1-(3,4 дихлорфенил)-N,N-диметил-1Н-пираэол4-карбоксамид, т.пл, 122-124 C.
Найдено,7 С 50,43; Н 3 06 °
N 18,08.
Cig Н,о С1,И,О.
Вычислено,%: С 50р51; Н 3,26;
И 18,12.
10 Пример 80. 5-Циано-1-(3,4дихлорфенил)-И-циклопропил-1Н-пираэол-4-карбоксамид, т.пл. 194-196 С.
Найдено,X: С, 52,57; Н 3,13;
N 17,50.
15 С14 Н10 С12N4OO
Вычислено,%: С 52,36; Н 3,14;
N i7,44.
Пример 81. 5-Циано-1-(4-фторфенил)-N,N-диметил-1Н-пиразол-4-кар20 боксамид, т.пл. 118-120 С.
Найдено,X: С 60,24; Н 4,06, N 21,66;
С„нн ГИ О.
25 Вычислено,7.: С 60,46; Н 4,29р
N 21,69.
Пример 82. 5-Циано-1-(2-хино. линил)-N,N-диметил-1Н-пираэол-4-карбоксамид, т.пл. 167-168 Г.
30 Найдено,X: С 66,30; Н 4,58-;
N 24,03.
С<е Н1 ИэО °
Вычислено,%: С 65,97; Н 4,50р
N 24,04.
Пример 83. 5-Циано-1-фенилИ,N-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 109-110 С.
Найдено,X: С 64,87; Н 5,03;
И 23,41. 0 С,, Над И О °
Вычислено,%: С 64,99; Н 5,03;
И 23,32.
Пример 84. 5-Циано-1-фенилN-(1-метилэтил)-1Н-пиразол-4-карбоV
О
4г, ксамид, т. пл. 208-209 С „
Найдено,X С 65,88,, Н 5,39;
И 21,90.
С,4í «N,О
Вычислено,% C 65, 3 H 5,55,"
N 22,03.
П.р и м е р 85. 5-Циано-1-фенил". Í-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 178-!
79 С. айдено,%,: С 62, 13; Н 3,76;
N 26,36.
С и HSN40i
Вычисыено,X: С 62,26; Н 3,80;
N 26,40.
1422996
Пример 86 ° 5-Циано-1-фенилN-метокси-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 163-164 С.
Найдено,7.: С 59,63; Н 3,92;
N 22,93.
C
Вычислено,X: С 59,50; Н 4, 16;
И 23,13.
Пример 87. 5-Циано-1-фенилN-метил-N-метокси-1Н-пираэол-4-карбоксамид, т.пл. 129 С.
Найдено, 7.: С 6 1,06; Н 4,57;
И 21,68. с н И40
Вычислено,/: С 60,93; Н 4,72;
И 21,86.
Пример 88. 5-Циано-1-фенилN,N-диэтил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, масло.
Найдено,7: С 66,88; Н 5,96;
N 20,63.
С „Н, И40.
Вычислено,7: С 67,15; Н 6,01;
И 20,88. !
Пример 89. 1- ((5-Циано-1-фенил-1Н-пираэол-4-ил)карбонил) -пирролидин, т.пл. 139-140 С, Найдено, /: С 67,87; Н 5,52;
N 21,07. с, н<4И+0
Вычислено,7.: С 67,65; Н 5,30;
И 21,04.
Пример 90. 5-Циано-1-фенилN,N-дипропил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, масло.
Найдено,X: С 68,70; Н 6,57;
N 18,89.
С и НтоЬ40
Вычислено,7.: С 68,901 ;Н 6,80;
И 18,90.
Пример 91. 5-Циано-1-(4-метилфенил)-N,N-диметил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 149-150 С.
Найдено, X: C 65,88; Н 5,28;
N 21,82.
С 4Н Ч40
Вычислено, 7: С 66,13; Н 5,55.
И 22,03.
Пример 92. 5-Циано-1-(4-фтор. фенил)-И-циклопропил-1Н-пиразол-4карбоксамид, т.пл. 185-187 С.
Найдено,X: С 61,95; Н 3,83;
И 20,54. 4 1 н - 4 Вычислено „7.: С 62 э 22; Н 4 э 10;
И 20„73.
Пример 93. 5-Циано-1-фенилN-метил-N-2-пропенил-1Н-пиразол-4о, карбоксамид, т.пл. 47-50 С.
Найдено,X: С 67,83; Н 5,09;
И 20,76.
С„ Н д И О °
Вычислено,X: С 67,65; Н 5,30;
N 21,04.
10 Пример 94. 5-Циано-1-фенилИ-метил-И-циклопропил- 1H-пираэол-.io карбоксамид, т.пл. 79-81 С.
Найдено,/: С 67,44; Н 5,13;
N 21,06;
15 С1 Н (4 И40 °
Вычислено,7.: С 67,65; Н 5,30;
N 21,04.
Гербицидное действие соединений.
Готовят испытательные растворы для применения путем растворения соответствующего соединения в растворителе, содержащем Токсимул R и Токсимул $ (смеси анионных и неионных поверхностно-активных агентов фирмы
Степан компани, Нортфилд, шт. ИлII линойс), и смесь ацетона с этанолом
1:1 (об./об.). Раствор разбавляют деионизованной водой и применяют до всхода. Степень гербицидной активности определяют путем распределения обработанных растений на категории от 1 до 5 (1 — отсутствие повреждений, 2 — легкие повреждения, 3 — умеренные повреждения, 4 — серьезные по35 вреждения, 5 — растения не дали всхода) .
Более низкие концентрации испытательных соединений получают путем последовательного растворения описанной рецептуры в смеси поверхностноактивного агента, содержащего растворитель и деиониэованную воду.
В таблице приведены данные гербицидной активности соединений форму45 лы (I) в сравнении с известным соединением.
Как видно из таблицы, соединения (I) превосходят известный гербицид в отношении любого из сорняков. Та50 ким образом, соединения (I) обладают высокой гербицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве °
55 Формула изобретения
Способ получения производных пираэола общей формулы
1422996
Н У С N 1 1 ) =0 2 3 где R; — С,-С6-алкил или группа формул
N (Н4)?П или, 15 и R - каждый независимо водород, С, -С -алкил, С -С -алкенил, С -С -циклоалкил или С, -С— алкокси, или
R и К взятые вместе с атомом азота, ь
М которому они присоединены, образуют пиперидиновое, морфолиновое или
Пирролидиновое кольцо;
Доза, фунт/акр (кг/га) Гербицидная активность
Соединение по
Круп- Аксирис Лисо- Лимно- До вырос- Цинния ная хвост арис та вьюросич- нок пурка пурный примеру
4 4
2 4
4 5
4,0 (4,48)
2,0 (2, 24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1, 0 (1, 1 2)
0,5 (0, 56)
4 0 (4,48)
2,0 (2, 24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56) К4 — каждый независимо гало -ен, С,-С -алкил, С, -С -алкокси, С,-С -галоидалкил, циано;
m = О.;3 при условии, что, когда
R1 — Сq-С -алкил, этот заместитель существует при ином, чем 2 или 6, положении фенилового кольца, и .когда
R " С1-С>-алкокси, R — иной, чем С,-С -алкокси, отличающийся тем, что пиразол общей формулы
"()B где К, имеет указанные значения; водород или низший алкил, 20 подвергают взаимодействию с амином, общей формулы
НЧГ2КЗ где R,,R и R имеют укаэанные эначения, 25 р выделением целевого продукта в свободном виде.
1422996
Гербицидная активность
Соединение по примеру
Лимноарис нок пурпурный росич ка
2,0 (2,24) 5
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
0,25 (0,28) Доза, фунт/акр (кг/ra) 4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5(0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1 12
0,5 (Ов56)
4,0 (4,48) I
Круп- Аксирис Лисоная хвост
Продолжение таблицы
До вырос- Цинния та вью25
Гербицидная активность
Соединение по
Лимноарис
Ерупная росич ка
До вырос та вьюйок пурпурный
Цинния примеру о
17,4
5 5
Доза, фунт/акр (кг/га) 14 r 80 (B 96)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
15 4,0 (4,48) 2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5, 0,56)
4,0 (4,48)
2,0,(2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2, 24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12) Аксири Лисохвост
Броде... - :. ние таблицы
1422996
До вырос та вьюнок пурпурный
Крупная росич ка
Цинния примеру
0,5 (0,56) 4
4, 0 (4,48) 25
28
4 4
3 2
3 2
30 с
Соедине- Доза, фунт/акр ние ио (кг/ra) 2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1912)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2„24) Продолжение таблицы
Гербицидная активность ксирис Лисо- Лимнохвост арис
1422996
Крупная росич ка
Цинния примеру
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48) 2
2,0 (2, 24)
1,0 (1, 12) 0,5 (0,56)
4,0 (4,48) 34
2,0 (2,24) 36
4, 1,0 (1,12) 0,5 (0,56) 2 4
2 1
4 5
4 4 2
Соедине- Доза, фунт/акр ние по (кг/ra) 1,0 (1,1ã)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48, 2,0 (2, 24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24) 4,0 (4,48)
210 (2» 24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 .(4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12) Продолжение таблицы.Гербицидная активность
Аксир Лисохвост
Лимно- До выросарис та вьюнок пурпурный
1422996
43
2,0 (2,24) 5 5
5 4
5 5
45
4 .
3
0,5 (0,56)
4,0 (4,48) 1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1912)
О, 5 (О, 56)
4,0 (4,48) 2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
05 (056)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1912)
0,5 (0,56) 4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
4 0 «4,.48) Продолжение таблицы
1422996
34
Продолжение таблицы нок урпур ный
64
65
3
2,0 (2, 24) 1,0 (1,12) 0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12) 1,0 (1,12
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24) 1,0 (1, 12) 0,5 (0,56) 4,0 (4,48) и
2,0 (2,24) 1,0 (1, 12)
1,0 (1,12)
О, 5 (Оэ 56) . 4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12) 0,5 (0,56) 4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56) 5 5
3 5
1 3
3 3
2 4
3о вырос Цинния
ra вью36
1422996
Гербицидная активность
Соединение по примеру
Крупная
Лимно арис
До вырос та вью- нок пурпурный
Цинния осич71
5 4
4 2
0,5 (0,56) 2
72
Доза, фунт/ак (кг/га) 68 4,0 (4,48) 2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12) 4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48) Аксирис Лисохвост
Продолжение таблицы
1422996
37 за, r/r ок пурурный
1,0 (1,! 2) 5
4
В
2,0 (2,24) О
1,0 (1, 12) 4
0,5 (0,56) 4,0 (4,48) 77
2,0 (2,24) 3
4,0 (4,48)
2,0 (2, 24)
1,0 (1,12) 2,0 (2,24) б
0,5 (0,56)
4,0 (4,48) 2,0 (2,24)
1,0(1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48) 1,0 (1, 12)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12) 0,5 (0,56) Проаалкеиие таблицы
0 BSIPOC UHHHHR а вью!
422996
39
Гербицидная активность
Соединение по
Цинния примеру росичка
5 5
88
5 3
3 2
2 1
3 3
5 3
94
1,0 (1, 12) 1-(2-Оксипро« пил)-3нитроДоза, фунт/акр (кг/ra) 0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,О .(1,12)
0,5 (О, 56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0. (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
4,0 (4,48)
2,0 (2,24) Круп- Аксирис Лисоная хвост
Продолже ни е та блицы
2 2 3.42
1422996
Продолжение таблицы вырос- Цинния вью пурзный
1 0 (1,12)
Составитель Г.Жукова
Редактор О.Юрковецкая Техред Л.Сердюкова 1(орректор А.Тяско
Заказ 4443/59 Тираж 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
4-пиразолкар1 бокса4,0 (4,48)
2,0 (2,24) 1 2
1, 2