Способ переработки сульфидных полиметаллических материалов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к гидрометаллургическим способам переработки сульфидных материалов, содержащих цветные металлы, с переводом цветных металлов в раствор и серы в элементарную , и может быть использовано для получения товарной серы. Цель изобретения - повышение степени извлечения товарной серы. Сульфидные полиметаллические материалы перерабатывают окислительным автоклавным выщелачиванием лри температуре выше точки плавления элементарной серы в присутствии поверхностно-активного вещества, в качестве которого используют вещество из группы анилиновых красителей в количестве 1-10 кг/т твердого сульфидного полиметаллического материала, при этом получают серный продукт, вьщеление из котор.ого серы в товарный продукт осуществляют без промежуточных операций отстаиванием плава или выплавкой серы из гранул. 1 табл. i (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
А1
19) (111
150 4 С 22 В 3/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (.21) 4201886/31-02 (22) 03.03.87 (46) 15.09.88 Бюл. Ф 34 (71) Норильский горио-металлургический комбинат им. А.П. Завенягина (72) Ю.Н. Евлаш, В.Г. Дмитриев, Ю.А. Ширшов и В.A. Линдт (53) 669.053.4(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
В 581)58, кл. С 22 В 3/00, 1977.
Авторское свидетельство СССР
Ф 50855), кл. С 22 В 3/00, 1976. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ
ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ (57) Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к гидрометаллургическим способам переработки сульфидных материалов, содержащих цветные металлы, с переводом цветных металлов в раствор и серы в элементарную, и может быть использовано для получения товарной серы. Цель изобретения — повьппение степени извлечения товарной серы. Сульфидные полиметаллические материалы перерабатывают окнслительным автоклавным выщелачиванием при температуре вьппе точки плавления элементарной серы в присутствии поверхностно-активного вещества, в качестве которого используют вещество из группы анилиновых красителей в количестве 1-10 кг/т. твердого сульфидного полиметаллического материала, при этом получают серный продукт, выделение иэ которого серы в товарный продукт осуществляют беэ промежуточных операций отстаиванием плава или выплавкой серы из гранул. 1 табл.
1423616
Изобретение относится к цезетной металлургии, в частности к гидрометаллургическим способам переработки сульфидных материалов, содержащих
5 цветные металлы, с переводом цветных металлов в раствор и серы — в элементарную и может быть использовано для получения товарной серы.
Цель изобретения — повышение степени извлечения товарной серы.
Введение в качестве поверхностноактивного вещества анилинового красителя в количестве от до 10 кг/т сульфидного по:,Еиметаллического материала позволяет в конце выщелачивания получить IIJIBB с высоким содержанием
СЕРЫ ЭJIe>teHTc3PHOII, КОТОРЫЙ ПРИ «ХЛаждении ниже точки плавления серы и перемешивании можно перев сти в гра- 20 нульный продукт с таким же вы< окзеМ содержанием серы элементарной. Это позволяет отделить серу в голове процесс» переработки сульфидного материала со значительным сокращением числа операций в технологии получения товарной серы.
Способ эсущесlBляется следующим
«бра зом.
В исходную водную пульпу сульфидного полим т;<ллического матевиала в водят <3OE3epxttocтно — активное вещестВп,,Енилин«<зы<, краситель широкого спектр 1 цветовых оттенков) в количестt3e — 10 кг/т гвердогo сульфидного полнметаз<лического материала, эагружа«зт в,зе3ток<1:зв и при непреры<зно. перемеиппзан lt пульпу нагрева<07 3
«
130- 70 Е;, .3;Ете: 11< дант кисл ро", цо об<цегn .:„<13 и — п<я 3 1B T )II."I IB P
20 кгс/см, -tт< соответствует т парциал1-ному давлению кислорода
13 кгc/c..i . 11 .1-е<ло< «роцесса счнт»ется начало подачи кислорода. 8påìÿ ,выщелачивания 60 мнн. В зависимости
<от тогс „ 1т необходимо получить в !
Lot
Для образогания гранул после прекращения подачи кислорода при непрерывном Гlеремеш Ен 1нии и ульпу авт«к..ЕП в 1 о охлаждают до гемпе paTypbt ниже ) 00 С, после сброса д1Bления автоклав
BcEip»iI3a«3T и окисленную пульпу выгружают через сито 100 меш (0,15 мм).
При этом на сите получают серные гранулы диаметром 0,5-2,5 мм. Из пульпы
<<осле отделения серных гранул осаждаIoT цветные металлы. Грану.ты г<лавят известньем способом.
В случае образования серного плава после окончания автоклавного выщелач<вaEIия выключают перемешивающее устройство 1. ешалку) и при температуре о вьпцелачивания (130-150 С) и том же парциальном давлении кислорода отстаивают пульпу в течение 20-30 мин.
Загем через обогреваемый робоотборник отделяют жидкий серный сплав от гидратной пульпы или же пульпу из автоклава передавливают в отдельный обогреваемый отстойник (Ia счет снижения давлени<з) и при той же тем1<ературе (130 †1 С ) пульпу отстаива«зе в течение 0-30 мин и сливают жидкий плав в обогреваемый сосуд при нормальном давлении. Плав жидкотекуч с при 130-150 С. Его перегружают в обогреваемый реактор и в дальнейшем известным способом выплавляют товарную серу.
Спо .об был испытан на <еромьп<еленном пирроте<новом концентрате с использованием технического <недород; (99X) и восьмью веществами иэ группы анилиновых красителей.
Состав исходноз.о пирр«тинового концентрата, Х: никель 2,2-2,5; медь
0,61-0,71; железо 47,4-56,1; сера общая 27,6-30,2; ппрротин крупностькз минус 325 меш (0,044 мм) 60-63.
Степень pa .л<ь:,ения пирротина практически постигала 100Х.
П р и м е p t (известный). ПирроTl(Hp вый конце н-. ра т распульповывали водой до Ж:Т.--=l, i, добавляли 8 мл концентрированной серной кислоты 408 мг
p<1c ТВ<. ренного в воде сульфитного щелока. Пульпу загружали в автоклав, при перемешивании и парциальном давлении кислорода 3, О атм нагревали до
«
160 С, время вьпцелачивания 40 мин. После охлаждения окисленную пульпу! выгру- жали»а сито 100 меш, выделив 82 г гранул крупностью О, 5-1,5 ммсостава,X: . сера "-лементарная 86,5 (извлечение
60,ЗХ); никель !,2. При этом переход никеля в раствор 69,ОХ и переход серы в элементарную серу 68,8Х. Остальные данные по примеру. Приведены в таблице.
Пример 2 (предлагаемый). В
BE3ToE
1423616 пирротинового концентрата с Ж:Т=1,5 и ПА — анилиновый краситель (черный), в количестве 5 кг/т твердого пирротинового концентрата. Пульпу
5 при перемешинании нагревали до 150 С и подавали кислород до Ро =13 кгс/см .
2 х
Время вьпцелачивания 60 мин. Окисленную пульпу по охлаждении автоклава выгружали на сито 100 меш. Получе-,о но 89 г серных гранул (извлечение
73 ), содержащих, : элементарная сера 90,5; никель 0,84. Размер гранул
1,5-2,0 мм, остальные данные по примеру приведены в таблице. 15
Пример 3. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 2, однако температура соотнетствовала 170 С. Пример 3 показывает, что при увеличении температуры увеличивается переход серы н окисленную форму и снижается выход гранул до 15,7%.
Пример 4. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали 25 примеру 2, однако вьпцелачинание ироо водили пр»» 130 С. Пример 4 показывает, что при снижении температуры уменьшается переход »»икеля н раствор с 85 до 63% при том же переходе серы 30 в серу элементарную, т.е. процесс менее интенсивен относительно вьпцелачивания никельсодержащих минералов концентрата.
Пример 5. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 2 однако температура вьпцелачивания составляла 120 С. Пример 5 показывает, что при снижении температуры до 120 С снижается переход нике- 4О ля в раствор до 47 с одновременным снижением извлечения серы в гранулы до 65 (против 73 ).
Пример 6. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 2, однако количество введенного ПАВ соответствовало 10 кг/т твердого пирротинового концентрата.
Пример 6 показывает, что извлечение никеля в раствор и пЕреход серы в элементарную близки и равны 85 против 79 и 78 против 75 .
Пример 7. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 2, однако количество введенного IIAB соответствовало 1 кг/т твердого пирротииового концентрата.
Пример 7 показывает, что извлечение никеля в раствор 637, переход серы в элементарную 70, извлечение в гранулы 67, т.е. данные примера 7 определяют нижнюн» границу расхода ПАВ.
Пример 8. Последовательность операций и ввод IIAR соответствовали примеру 2, однако количество введенного ПАВ соответствовало 0,8 кг/т твердого пирротинового концентрата.
Пример 8 пок:.зь»вает, что несмотря на раз»,>жение пирротинового концентрата до 92%, вместо гранул были получены серосульфиднь;е конгл»мераты, содержащие 2,9 . никеля,31, 7 серы элементарной, что указывает на недостаток IIAB н для формирования серных гранул.
Пример 9. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 2, однако количество введенного ПАВ соответствовало 12 кг/т твердого пирротиноного концентрата.
Пример 9 показывает, что переход серы в серу элементарную соответствует примеру 2, но извлечение серы в гранулы уменьшается до 57 . с одновременным увеличением серы элементарной в кеке, т.е. унеличение расхода ПАВ выше 10 кг/т твердого пирротинового концентрата приводит к уменьшению и"— влечения серы в гранулы.
Пример 10. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 2, однако парциальное давление кислорода уменьшено до 5 атм, а время ньпцелачивания увеличено до
120 мин. Пример 10 показывает, что уменьшение.парциа ьного давления кислорода увеличивает время вьпцелачина— ния при тех же конечных результатах.
Пример 11 — 17. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 2. Отличие н том, что вводили соответственно номерам примеров анилиновые красители: красньп ., сиреневый, коричневый, кислотный черный, кислотньп» зеленый, кислотный красный. Показатели выщелачивания соответствовали примеру 2.
П р и и е р 18. В автоклав объемом 1 л вносили 0,7 л пирротинового концентрата с Ж:T=l,5 и ПА — анилиновый краситель (черный), в количестве 5 кг/т твердого пирротинового концентрата. Пульпу при перемешивании
Ог нагренали до 150 С и подавали кислоро> до Рп 13 кгс/см, Время ньпцелаг чивания 60 мин. После антоклавного вьпцелачивания выключали перемешиваюо щее устройство (мешалку) и при 150 С
1423616
25
30 и том же парциальном давлении кислорода отстаивали 30 мин. Затем через обогреваемый пробоотборник отделяли жидкий серный плав следующего соста5 ва, %: сера элементарная 88,3; никель 1,8. Выход плава составил 24,0%.
Пример ы 19-20. Последовательность операций и ввод ПАВ соответствовали примеру 18. Отличие в том, что вводили соответственно номерам примеров анилиновые красители: зеленый и красный. Показатели вьпцелачивания соответствовали примеру 18.
Данные опытов представлены в таблице.
Анализ таблицы показывает, что прямое извлечение серы по предлагаемому способу уже после автоклавного выщелачивания в гранулы по нижнему пределу составляет не менее 63%, для плава — 70%, при общем извлечении серы в элементарную не менее
70-75%. Так как известно, что на стадии автоклавной выплавки потери серы не превышают 2%, то нижним пределом извлечения серы в товарный продукт составляет 61%. Сера, находящаяся в кеке, расходуется по известной технологии на операции осаждения цветных металлов по обменной реакции элементарного железа и элементарной серы с двухвалентными никелем и медью.
По сравнению с известным использование предлагаемого способа позволяет повысить извлечение товарной серы на 20-25% за три операции, что на четыре операции меньше, за счет исключений осаждения цветных металлов серосульфндной флотации, дезинтеграции и серной флотации. Кроме того, по предлагаемому способу отпадает потребность в применении дефицитного реагента — сернистого натрия, на операции дезинтеграции.
Ф о р м у л а и э о б р е т е н и я
Способ переработки с11льфидньм полиметаллических материалов, включающий окнслительное автоклавное выщелачива ние при температуре вьппе точки плавления элементарной серы в присутствии поверхностно-активного вещества,выделение серного продукта и последующую
его переработку с получением товарной серы, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения товарной серы, в качестве поверхностно-активного вещества используют вещество из группы анилиновых красителей в количестве 1-10 кг/". твердого сульфидного полиметаллического материала.
14236!6!
Q в к хн в z
CI Э аВО
I
I В э s в э
IVC
1 о
tO
Оъ
Ю о с о о
О Ф
О4 О о
ln
О\ о ч!
О о о
Ю о о с"
CI о о
t Ф
С О
Ю л л и о!
I ! Э
1 в с в э
1 т
Сг и в с/ о
Э ЭО
4 к о о о
О 4 л И л о о г Ъ о
О о о
И ,О л о Ю л И чЪ -т ь
D л о
t CI о
C о
1 йк . во м
1 Cf K о о о
«О Ol In л И л
Ю
О о о
«съ и л
CI о
4. о с о Ф
Ю Э г о
tn л о о л ЪЪ
° в с
u a э о х в в он
1«СХ=Кas о о о
И -4 П
Со г- О о
C7l чъ о ю о
° О ч о о ф о л о о л
О л
С!
lO
Ю
О
О г
S I
В 1
Э
Э в I а!
Cf tC о
«1 I
И Ф
Ю со л
О4 C«4 S!
СЪ -4 р И с/ «О
OI л л
Ф О
«О ь
«Ч
О4.4 Ф
«ч
О OI
И
О
CO о
«OI а
«/Ъ
И
CO ф
Оъ ° . гъ ь
CO
4 4 Ч
О «Ч е
tO
Ф
4 4 г
CI г
4 ь
° 4
OI О о
Ch
«Ч еч л и
CI 1 о v
5 к
Ф х н о о °
\С QI
О б 2
D
Ю гч
О еч
/Ч
«4 4 г Ф и и
« 4 е
-е
Е 4 г
С! еч
/ Ъ г 4
Е /Ъ гч
«ЪЪ
Е 4 Г 4 э
«Ч эм вокв
Мхов! I ! О
«Ъ ь
1
tO
4 ъо еч
О Сеъ 4" Ъ ь о
О О
Оъ
Ю Ю
О
Оъ о
ln гч
Е «4 и
«ч! н 1
1;! — —
Э I
I х чс к I
I w 1!
1 ° I 4 I
О I O I о!«л I
1 в
1 I IC
1 Р
I !!
I !
I 1
1 т I
Э t Э I
1 X I
1 Х
1 40 й
1 В
1 ь л о о
О
С> ь
И
Ю ь
In о
4О
О о о с г И о о
О О
Е О о с
И т о с
Ol «О е 4 и Т Т о о о с
4 Ъ о
I/ ь о
CO
Т CC
И еч О ъо Ctl г
° /Ú
Й г Ъ
Е 4
IO гч
4 Ъ
Ю о
О Ю о Ф
«ч Ю
CO
«4 г
ГЧ
« 4
И о е
44 с о
И о
И гъ tc
Ф
-т И
Оъ «О
Г Ъ 4
И -Э о
И л
И
4 Ъ
/Ъ -Ф
И И
О
О4 ь
4 О
Ct Ф о
-4
«О ь
«ч л
4 О о ю
О
«О о
«О о
Г/Ъ о
Ю
И о еч
1
I !
1 !
1 1= !
1
1
In n,). хсоl) х сс в
О Э х
Э
Я
Pl
1
О О кх3
veв о х к а
If Р
С!с О, ХО Э
IC К Э а
Х cl
v *
И
4/Ъ
4/Ъ
И
И
И
° /Ú н
I °
1 II
/Ъ
} в
I в
}1 о
И ь
° /Ъ
Ю
И о
И ь
° г\
D п о о о
И И И
И И и л
1 Эъ
I
1 с
1 О
Ю о о О о о
О О о о
° О О ах о о
«Ъ «Ъ
О О ь
4 Ъ ъо
1 в !
Ю
//Ъ
О.о
CI
4 Ъ
О ь л
Сг
О о о о о о о л л л о о
«Ъ «4
О ъо о о и
О О о
Е/Ъ
ЪР! LiM
1)(I
1 Ф !
О О гч °
cv «ч
О
4 °
О л
4 °
О л еч
Ф
«О
« °
«О
Ф еч еч еч еч о, о о
41 4\
О н еч
О О г л
«ч «ч
О О л
ЕЧ «Ч
О еч и
«ч и еч и
«4 еч
«4
Е °
4 4
«Ъ
44 и In tn
EV 4 ° N
° Ъ
«ч еч
4 Ъ
cv «ч
4! «Ъ еч сч
4 Ъ еч
Ф!
t в
}а,, !
)!
1 О. ! Э
u !
1 л 1
I 1 ! — — —
1 1 I с/ Ц 1I кос, 4 Х Х-"Х
I! 1
1 Э х
I В М 44 4
1@II МВ! — — — !
Нов
3 о о о о о о еч и e In О л о ь о ю
О И г г п.
l4236l6
I I
1 I a в х! 1 al и о
I о е хм в в в а ta a.c!
I
О
I о !
Ю
I
I о о
О л
Ю
О о о
l l
I В а
1 о с(и в о м к в
I !
l
Ю
la) л л -т—
1 асс в с
1 и (с
al la в к v а
tC aa G ° 4
Б г аat
О О
1 л О О в и
CO CO (4
aXt о
3 г1
СЧ С 4
I
I и
I к
4 в к
I с
I 1
1 а о ! at ! (и в
I Сч
О СО
D гч
О о
-т и
О D
О сч о и
Ю сч о
D и о и со и т
О
С 4
СО сп Ю о и и
333
v к в а в в о и и о о и и
D О
1 1»
1 щ а
1 В км в I й
1 и В о z к )й о о к v
1 V
I Х
l о о
Р1 °
О О
О л I
nt 1
t (\ !
1 сч !
I! !
1 О(О Ф ! со сч сч л
1
1
1 л
1! (Ч сч сч (! (4
1 о
1 х а а в
t t= z
I — — )
1 I м в ac vc
О У В .-,Ю (С
В Х ° à — В (з о z Ul r +
I l al I 1
1 (С I 1
aa о I
I 4\ I С! 1 а 1
1 1 В 1 I
I с(I
В I O 1
u aa
Cf 1
I
О(С((44 1 а(ovo
;3 --"" I а о и 1
al 1 I tl 0 ° 1
3 С C л
aor v at! I ! — (——
I I I
I t I
1 а 1
I (со I ! I I
1 I l
1 I I
I 1 1
1 1 1
1 1 I
1 (1
I 1 Da
1 I (Л 1
1
1 1 л I ! I 1 ! 1
1 1
V l В 1
1 и 1 1
I и 1
I lC I 1
I p ! ! т х
1 в I Ca I
I .9 ! -11 (о ! voll с с. а х к а, ы
1 1 1
I 1
I, I I !
1 1 I
1 1 1 4
I I I 1
1 I (I ! — 1 — -
1 I I 1 ! 1 I att 1
1 t 3 1
1 I О X V 1 1 т ! в в с! о к 1 ! (,(— — ч (1 I Х 1 I I
1 В 1 I о atatu I
< 1»ав 1
1 1 Ф 1
1 I 1 I
4 1 В и 1
1 I 1 Ca IC i I ! tC4Z
1 t
1 I (1
I °
I ! ——
an 1 л а
1 о
1 о л
О сч 1
Оа
1 (ч л I
1 о
1
I t
I о
nt
Т 1
О 1
I о
Ю I и
1 л 1
С4
I о t
I о
1 о !
I (t
1 (1
an I
) (a 1
4С 1
I и
I
1
1!
I о и 1
1
I о
О 1
Ю