Способ получения бензо(b)селенофена

Способ получения бензо(b)селенофена

Реферат

 

Изобретение касается селенорганических веществ, в частности получения бензо(b)селенофена - полупродукта для синтеза полупроводниковых материалов, комплексообразователей, флотореагентов, красителей и активных веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта. Последний получают реакцией коричного альдегида и диметилселенида при 600 - 640°С. Эти условия позволяют повысить выход продукта с 8 до 68% с т.пл. 48 - 50°С.

Изобретение относится к элементорганической химии, а именно к усовершенствованному способу получения бензо(b)селенофена, который может быть использован для получения полупроводниковых материалов, комплексообразователей, флотореагентов, красителей и физиологически активных веществ. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается путем газофазной реакции коричного альдегида с диметилдиселенидом при температуре 600-640^oC. П р и м е р 1. В пустой кварцевый трубчатый реактор, нагретый до 630^oC (зона нагрева 650 х30 мм), подают азот со скоростью 5 л/ч, а затем смесь коричного альдегида и диметилдиселенида (молярное соотношение 1:1) с объемной скоростью 21 мл/ч. За 40 мин получают 10,8 г жидкого пиролизата, содержащего (по данных ГЖХ) 0,3 г бензола, 0,4 г толуола, 2,0 г стирола, 0,5 нафталина и 7,6 г бензо(b)селенофена. Выход 68% в расчете на коричный альдегид. Конверсия реагентов 100%. Бензо(b)cеленофен выделяют из реакционной смеси вакуумной разгонкой. Фракция с т.кип. 90^oC/4 мм рт.ст. содержала 93% бензо(b)селенофена и 7% нафталина. Дополнительная очистка от нафталина проведена методом колоночной хроматографии с использованием в качестве адсорбента силикагеля и петролейного эфира в качестве элюента. Таким образом получают бензо(b)селенофен, содержащий менее 0,5% нафталина, светло-бежевые кристаллы с т.пл. 48-50^oC. Найдено, %: С 52,90; Н 3,32; Se 43,55. С₈Н₆Se Вычислено, %: C 53,04; Н 3,31; Se 43,65. В спектре ПМР полученного бензо(b)селенофена (спектрометр Теsla-BS 567-А, 100 МГц, раствор в CDCl₃) наблюдается сложный мультиплет в области 7,1-8,0 м. д. (): 7,94 (Н-2), 7,54 (Н-3), 7,78 (Н-4), 7,29 (Н-5,6), 7,89 (Н-7), _2,3 = 6 Гц, _3,4 = 1 Гц. П р и м е р 2. В условиях примера 1, но при температуре 620^oC за 40 мин получают 10,6 г пиролизата, содержащего 6,0 г бензо(b)селенофена. Выход 54% . Конверсия коричного альдегида 98%. П р и м е р 3. В условиях примера 1, но при температуре 600^oC выход бензо(b)селенофена составляет 36,5%. Конверсия коричного альдегида 85%. П р и м е р 4. В условиях примера 2, но при соотношении реагентов 1,5:1 выход бензо(b)селенофена составляет 29%. Конверсия коричного альдегида 63%. П р и м е р 5. В условиях примера 1, но при температуре 640^oC выход бензо(b)селенофена составляет 33%. П р и м е р 6. В условиях примера 1, но при молярном соотношении 1:1,3 выход составляет 57%. П р и м е р 7. В условиях примера 1, но при соотношении реагентов 1:1,5 выход бензо(b)cеленофена составляет 48%. Таким образом разработанный способ получения бензо(b)cеленофена позволяет достичь высокого выхода целевого продукта (8-68%).

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО(b)СЕЛЕНОФЕНА взаимодействием ненасыщенного соединения с селеносодержащим реагентом при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ненасыщенного соединения используют коричный альдегид, в качестве селенсодержащего реагента диметилдиселенид и процесс проводят при температуре 600 - 640^oС.