Расширяющийся тампонажный материал
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к креплению нефтяных и газовых скважин, в частности скважин, в продукции которых содержатся кислые компоненты. Цель изобретения - повышение коррозионной стойкости расширяющегося тампонажного материала в кислых средах, снижение капиллярной пористости и ранняя стабилизация расширения цементного камня на его основе. Материал включает портландцементный клинкер, шлаковый, сульфатсодержащий и глиноземсодержащий компоненты. В качестве последнего используют белый пшам, образующийся на стадии глубокого обескремнивания алюминатных растворов при производстве глинозема методом спекания из высококремнкстых глиноземсодержащих руд. Тампонажный материал имеет следующее соотношение компонентов, мас.%: белый шлам 4,0 - 8,0; сульфатсодержащий компонент (SOj) 2,0-5,0; шлаковый компонент 10,О-15,и; портландцементный клинкер остальное. Кинетика взаимодействия алюминатных фаз материала с гипсом определяет раннюю стабилизацию расширения цементного камня и его высокую р.анНюю прочность. Избыток сульфатсодержащего компонента позволяет связать все алюминатные фазы материала в трисульфогидроалюминат кальция,что обеспечивает высокую сульфатостойкость тампонажной композиции и устойчивость ее к сероводородной агрессии. Высокая основность шлаковой составляющей придает материалу стойкость к магнезиальной коррозии. Повьшгение общего модуля основности способствует увеличению прочности и плотности цементного камня в поздние сроки твердения . 4 табл. (О (Л 4;: со СП О5 4
(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
А1 (51)4 Е 21 В 33/138
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
4ь .
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4077103/22-03 (22) 09.04.86 (46) 07,11.88. Бюл. Р 4) (71) Государственный всесоюзный проектный и научно-исследовательский институт цементной промышленности
"Гипроцемент" (72) В.И.Корнеев, Н.Н шестопалова, И.А.Одинцова, N.В.Никифоров и Й.Н.Клячкина (53) 622.245.042 (088.8) (56) Мосиенко В.Г. Тампонажный цемент из промышленных отходов. — Цемент, 1983, N 9, с. 20-21. (54) РАСШИРЯЮЩИЙСЯ ТАМПОНАЖНЫИ МАТЕРИАЛ (57) Изобретение относится к креплению нефтяных и газовых скважин, в частности скважин, в продукции которых содержатся кислые компоненты. Цель изобретения — повышение коррозионной стойкости расширяющегося тампонажного материала в кислых средах, сни-жение капиллярной пористости и ранняя стабилизация расширения цементного камня на его основе. Материал включает портландцементный клинкер, шлаковый, сульфатсодержащий и глиноземсодержащий компоненты, В качестве последнего используют белый шлам, . образующийся на стадии глубокого обескремнивания алюминатных растворов при производстве глинозема методом спекания из высококремнистых глиноземсодержащих руд. Тампонажный материал имеет следующее соотношение компонентов, мас.Е: белый шлам 4,0—
8,0; сульфатсодержащий компонент (S0 g) 2,0-5, 0; шлаковый компонент
10, 0-15,О; портландцементный клинкер остальное. Кинетика взаимодействия алюминатных фаз материала с гипсом определяет раннюю стабилизация расширения цементного камня и его высокую раннюю прочность. Избыток сульфатсодержащего компонента позволяет связать все алюминатные фазы материала в трисульфогидроалюминат кальция,что обеспечивает высокую сульфатостойкость тампонажной композиции и устойчивость ее к сероводородной агрессии.
Высокая основность шлаковой составляющей придает материалу стойкость к магнезиальной коррозии. Повышение общего модуля основности способствует увеличению прочности и плотности цементного камня в поздние сроки твердения. 4 табл. 1435764
30-70
Химический состав "белого" «шлама:
СаО 44,88 — 54,77; А1 09 16,6—
19,43; Fe O z 0,25 — 0,50; SiO
0,80 - 1,84; NgO 0,40 — 1,20; R O
0,07 — 0,85; п.п.п. 26,50 — 31,91, Изобретение относится к креплению нефтяных и газовых скважин, в частности, к коррозионностойким тампонаж" ным материалам, предназначенным для скважин, в продукции которых содержат. ся кислые компоненты.
Цель изобретения — повышение коррозионной стойкости расширяющегося тампонажного материала в кислых сре- 10 дах, снижение капиллярнай пористости и ранней стабилизации расширения цементного камня на его основе.
В изобретении возможно применение портландцементного клинкера актив- 15 костью не ниже 40,0 ИПа.
В качестве шлакового компонента возможно применение любых материалов этого вида, имеющих модуль основности не менее 1,10 и используемых в це- 20 ментной промьппленности в качестве активных минеральных добавок.
В качестве сульфатсодержащего ком: понента возможно использование природного двуводного гипса, фосфогипса и борогинса.
Отличительным признаком изобрете" ния является применение в составе вяжущего белого шлама глиноземного . производства, образующегося в качест- 30 ве отхода на стадии глубокого обеск ремнивания алюминатных растворов при производстве глинозема марок Го и
Гоо методом спекания из высококрем" нистых глиноземсодержащих руд. 35
Белый шлам имеет следующий фазо, вый состав, мас.X:
Карбонизированньп4 гидроалюминат кальция с показателями преломления по = 1,554 и
n, = 1,538
Гидрогранаты переменного состава с показателем преломления не более п = 1,618 30-70
Технологические примеси Остальное
Основные фазовые составляющие белого шлама взаимодействуют с сульфатсодержащим компонентом, образуя кремнезем- и карбонатсодержащий трисульфогидроалюминат кальция (ТГСАК).
Наличие в составе трисульфогидроалюмината кальция примесных ионов (ЯЮ и СОЯ определяет изменение габитуса кристаллов соединения, причем форма, размер кристаллов, их высокоразвитая поверхность обеспечивают кальматацию капиллярных пор образующегося гидратационного каркаса и снижают общую пористость камня на основе расширяющегося тампонажного материала (PTN), а соответственно повышают непроницаемость монолита.
Кинетика взаимодействия алюминатных фаз PTN с гипсом определяет раннюю стабилизацию расширения цементного камня и его высокую раннюю прочность
Избыток сульфатсодержащего компонента позволяет полностью связать все алюминатные фазы PTN в ТГСАК и, таким образом, обеспечивается высокая сульфатостойкость тампонажной композиции, а также устойчивость ее к сероводородной агрессии, которая определяется, наряду с ТГСАК, присутствием в составе цемента низкоосновных гидросиликатов кальция, образующихся при гидратации минералов шлаковой составляющей.
Высокая основность шлаковой составляющей придает PTN стойкость к магнезиальной коррозии. Положительным качеством тампон@ж-. ного цемента с белым шламом является также повышение общего модуля основности, что способствует повышению прочности и плотности цементного камня в поздние сроки твердения.
Использование расширяющегося тампонажного материала позволяет получить в интервале температур 0-90 С коррозионно-стойкую расширяющуюся композицию с высокой прочностью на изгиб и низкой капиллярной пористостью, а, соответственно, высокой непроницаемостью, что обеспечивает повыше-. ние надежности крепления нефтяных и газовых скважин, в продукции которых содержатся кислые компоненты.
Пример. В лабораторных условиях были получены и испытаны .по
ГОСТУ двенадцать составов РТМ, РТМ приготавливают совместным измельчени1435764 4 ции, а при содержании белого шлама более 8 . (состав 5) повьппается вязкость композиции и несколько сокра5 щается время загустевания что сопроФ вождается снижением технологичности тампонажного раствора.
Сокращение содержания в составе
PTM шлакового компонента снижает растекаемость и повьппает начальную вязкость РТМ, а увеличение его количества свьппе 15 отрицательно сказывается на прочностных и деформативных характеристиках РТМ.
Составы предлагаемого расширяющегося тампонажного материала приведены в табл.Г.
Состав йзвестного тампонажного материала приведен в табл.2, Сведения о кинетике линейного расширения РТМ представлены в табл.3.
Данные табл. 3 свидетельствуют о ранней стабилизации линейного рас25 шнрения РТМ в широком температурном интервале. ноземного
4,0-8,0 производства
Сульфатсодержащий компонент (% so )
Шлаковый компонент
Портландцементный клинкер
2,0-5,0
10 0-15 0
Остальное ем в стандартной лабораторной мельни це портландцементного клинкера, гипса (природного двуводного или борогипса, или фосфогипса), шлака (передельного доменного или электротермофосфорного) и белого шлама до тонкости помола соответствующей IO остатка на сите Р 008.
Время .загустевания и вязкость раст вора РТМ определяют на консистометре
КЦ-3. Коррозионная стойкость камня на основе PTM определяется методом из мерения прочности при погружении образцов в агрессивные растворы, Пористость цементного камня определяется по водопоглощению и методом ртутной порометрии на установке П-ЗМ. Линейное расширение образцов замеряют на приборе МИНХ и ГП.
Составы РТМ и результаты физикомеханических испытаний представлены в табл, 1 и 2.
Данные табл. 2 показывают, что: коррозионная стойкость PTM на
15-20 превышает сульфатостойкость и на 30 сероводородостойкость изве-. стного материала; пористость РТМ на
32 ниже, чем у известного материала, причем значительно {на бО ) ниже его 30 капиллярная пористость, что обусловливает повышение непроницаемости камня на основе РТМ; линейное расширение в среднем не . уступает расширению известного материала. Однако следует отметить,что, благодаря активности фазовых составляющих белого шлама, стабилизация расширения наблюдается к двум суткам твердения, в отличие от 7 сут. у из- 40 вестного материала, Ранняя стабилизация расширения обеспечивает отсутствие деструктивных изменений в искусственном камне; растекаемость и время загустевания РТМ, особенно при повышенных температурах, позволяют отказаться от применения добавок — замедлителей охватывания, существенно ухудшающих качество композиции; прочностные характеристики РТМ, в среднем, на ?5-30 выше, чем у известного материала, так как особенности кинетики образования ТГСАК иэ белого шлама обусловливают высокую раннюю прочность композиции.
Введение в состав PTM менее 4 белого шлама (состав 4) ведет к снижению линейного расширения композиВ табл. 4 даны физико-механические характеристики расширяющегося тампонажного материала.
Формула изобретения
Расширяющийся тампонажный материал, включающий портландцементный клинкер, шлаковый, сульфатсодержащий и глиноземсодержащий компоненты,о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппення его коррозионной стойкости в кислых средах, снижения капиллярной пористости и ранней ста- билизации расширения камня на его основе, он в качестве глиноземсодержа-. щего компонента содержит белый шлам, образующийся на стадии глубокого обескремнивания алюминатных растворов при производстве глинозема мето-. дом спекания из высококремнистых глиноземсодержащих руд, при следующем соотношении компонентов, мас. :
Белый шлам гли1435764
Таблица1
Сульфатсодержащий компонент
Шлаковый компо гипс, % SO>,% кент, мас.% клинкер, мас.%
2,0
81,6
76,0
8,0
1О
70,6
11,4
5,0
84,7
1,0
67,4
13,6
6,0
71,0
78,0
8,0
3 5
69,0
8,0
3,5
81,3
2,0
Фосфо" гипс 4,7
10 ° Борогипс 5,15
80,85 4
2,0
81,5
Гипс 4,5
2 0
81,5
4,5
2,0
Передельный шлак комбината I. 4+
Передельный шлак комбината II
+ +
Электротермофосфорный шлак.
Таблица 2
Молотый кварцевый пе сок, мас.% клингипс,% SO,% кер, . мас.%
5,0
2,5
10,0
15 0
7,5
Портландцементный
Порт,ландцементный
Белый шлам глино земного производства мас.%
Ллюмокальциевый шлак мас.%
10+ +
Сульфатсодержащий компонент
2,5 1,1
5,0 2,0
7,5 3,3.
1435764
Таблица 3
Темпе- Линейное расширение, Х, время, сут.
1 !
0 5 1 2 3
0 5 0,8 1,5 2,.4
4,5
Гипс
2,6
1,0
1,85
3,10
1,3
8,0
Гипс
3 53 4,10
2,4
1,5
11,4
Гипс
4,7 5,2
2,3 3,2
4,9 5,6
3,1 4,2
Сос- Содержание, мас.7. тав
1 Клинкер 81,5
Белый шлам 4
Перед ель ный .шлак 10
2 Клинкер 76,0
Белый шлам 6,0
Передельный шлак 10,0
3 Клинкер 70,6
Белый шлам 8,0
Передельный шлак 10,0 ратура испытания 0С
2,0 31
1,3 1 9
3,0 3,7
2,23 3,6
3,91 4,35
2,9 4,0
143S764 в)в
О !» °
t v
«ф о е х
Ф 30
)С о
)«в t
t o v
l
Ч) 3 ф 1
° в f о f
ССЪ ССЪ СЧ
О ОЪ 01
» «л о о о ф л
« ь о иъ
Ch О1
»в ° » о с вР
Оь л
С) ССЪ
О1 л о о о 4
1 Ф с!1 A 1
О О СС 3. арov1О е О 3- Ь м сч
Ch ОЪ а л с о о
CO л о
О1»Ф
00 Оъ
° в ° в с с с, O Ch л- л « л о о о о
Ch Ch Ch
« ° в а о о с
О1
D в! о» е и<
m vXlG
2«2= о с ф
СЧ СЧ N
« ° в ° в о с
00 с л с
С
° ) о
СЧ л а с с
Ф о ю
° СЧ С Ъ
«л а о о с ф СЧ л, л
G D
I Р f
1 И Е в0 о ф с» с) ССН
С)) О
f L X
« о Ch
О1 СЧ СЧ а ° в . л о с сс) Ф М
° » а а . а о с о л -сь с ъ . м л с о
1-1
С Ъ
° в л
С» сО ф л л л л
С ЧЭ Р
° »
СЪ
° \ в,Ф
CO O л а л
СЧ
« л
ff
1 !
1 !
o) Ь
С Ъ
СЧ с ф л м л м 0()
О С) Р ССЪ л л а л
СЧ СвЪ СЧ СЧ
I «С)
НЕЕ Р, 1 ф X Р И сс а )с е
Ф Е 0в 0 С)
1 MWN
О сЪ в,о ссЪ
СЧ С Ъ с о л» л а
СЧ
С Ъ мЪ л
СЧ
le а
«Ф
Ch N л ав Чй Mi
СЧ D ) СЧ л вв аЪ ОЪ с м
Ф о ф
° в
Ч) ссъ О О
О Со О л л л иЪ о
Ch а о об с/Ъ м
МЪ
Ol к ж ф
I3 °
РюМ
Q) N
Ц л оо
v с о о
О ОЪ -1. л ° в м ф с.в
СЧ .Ф
° в л Ф м) о
ill л
СЧ D» с л в\ о л о м а м
Ф о л
СЧ С с
С Ъ
СЧ
СЧ в-»
1
1 ссЪ
° в ссъ о
Са
00 с
Рв Е а о о о
ССЪ СЧ вР
« ° в ° в
СЧ С Ъ С ) с о
)Ъ О л ° в
М СвЪ о о ф - С Ъ
° в
СЧ М о
СЧ м о
С0
° в о л
1
I ОЪ
) С
1 в —.- — в о ч
СЧ вл
»
СЧ о . СЧ
LA ° Itl
СЧ.Ф о вв) CV а о
Зги
С Ъ вО
1 v е О
1 Е» 3 X не н ф Щ «
10. )СК б о ъ о л л а
ОЪ! О
СЧ ° в СЧ и о
° в « о о
N СЧ ссъ о
О« С) СЧ
С/\
С)
СЧ ч л
СЧ о л
О1 за л
CO!
И Сс
О )
)O t1 вф (Р. сЮI Ф
331 0
v v
gf e
I tC X са С.) )01 Чсч
OXсч ф,с й 1 lll °
3)о,а
t Р t"
1 Р V о о
1 Ф4 )С
М I
Ж
«1 !» Рв
Ц 1 ф
v t о
t» 1 н с
t a i I
Ос Р о
«
Ф М
М Рв с» oo
1 Ж
i С) ф
1 в0 е Р
t t»» Рв Ф
ver
O0 X
) и е
0 «1»
О ф
Рв Я
I о ! О« н е
1 > X Р
1 f» Рв W
t ф o !» аес е
СР )» W t
:е м м м Ь С5 ОЪ а « . л л о о о о о м мъ cl л co oc С) 3 б
1 вл вл
С 3 I
D I
CO !
3 вв фас
33сс)
О
3)»e о
2g
О е ах й(И
О и
В С4 о е
Рв С(Е О