Способ получения алкилзамещенных нитроаллилов

Способ получения алкилзамещенных нитроаллилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 143787

Класс 12о, 3„ ссср <-"И:ззщя

1 Т ""аТЕханг, 1 с;;,л 7

Вай ЩТТ, :л

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИАЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л6 50

В. И. Бурмистров, Л. М. Козлов и T. М. Ханнанов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ НИТРОАЛЛИЛОВ

Заяилено 10 апреля l961 г. за М 72>959/23 н Комитет по делам ияооретений и открытий ири Сонете Министров ССГР

Опубликовано н «Бюллетене иаооретений» Хо I:аа l9i 2 г

При получении алкилзамещенных нитроаллилов llo известному способу дегидратацией соответствующих нитроспиртов и нагреванием со фталевым ангидридом конечные продукты получаются с низкими выходами (15 — 37 !о).

Предлагается способ получения алкилзамещенных ннтроаллилов дегидратацией соответствующих нитроспиртов нагреванием их со фталевым ангидридом в присутствии каталитических количеств серной кислоты.

Предложение позволяет увеличить выход алкилзамещенных ннгроаллилов.

Исходные Р-нитро-р-алкил-т-спирты получают с хорошими выходами конденсацией вторичных нитропарафинов с альдегидами в llpHсутствии оснований.

Пример l. Получение 2-нитро-2-метил-3-бутена.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, капилляром и елочным дефлегматором, соединенным через водяной холодильник с приемником и водоструйным насосом, помещают 62 г 2-нитро-2-метилЗ-бутанола, 69 г фталевого ангидрида и 5 капель концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают при 50 в течение двух часов, после чего в системе создают вакуум в 180 ял рт. ст. остаточного давления и температуру бани поднимают до 200 . При этих условиях протекает дегидратация с выделением нитроолефина, который собирается в приемнике в виде водного азеотропа. Под конец процесса температуру повышают до 240 — 250 . После окончания опыта продукт отделяют от во,гного слоя, сушат хлористым кальцием и перегоняют на установке с дефлегматором. Вначале при 50 — 70 лглг рт. ст. отделяют небольшое количество предгона, затем при 10 — 15 лглг и температуре 52 — 56 отбирают фракцию нитроолефина и, наконец, при 10 лглг и 107 отгоняют 8 а непрореагировавшего нитроспирта. Нитроолефиновую фракцию подвергают повторной перегонке. В результате получают 22 г (или 47,29о от тсоретического на прореагировавший нитроспирт) 2-нитро-2-метил-3-бутена в виде слегка >келтрватой жидкости со специфичным запахом крекинг-бензина, Физико-v» ô ÷åñêèå константы продукта: т. кип. 52 — 52,5

20 20 при 10 лил рт. ст.; nä = 1,4570; d: 1,0287; MR найчено=-30,5; ЛЯ вычисленоо = 30,44.

При проведении процесса дегидратации без серной кислоты выход

2-нитро-2-метил-3-бутена составляет лишь 15оо, а остальное - — продукты разложения.

П р и и е р 2. Получение З-нитро-З-метил4-гексена.

Смесь 50 г З-нитро-3-метил-4-гексанола, 46 г фталевого ангидрида и 7 капель серной кислоты нагревают в ранее описанной установке

2 часа при 80, после чего в системе создают вакуум 60 — 90 мм рт. ст. и температуру бани доводят до 200 — 220 . После завершения процесса дегидратации продукт отделяют от воды, сушат и перегоняют. B резуль.тате повторной перегонки получают 29 г, или 65 /о от теоретического

3-нитро-3-метил-4-гексена: т. кип. 73 — 74 при 11 мм рт. ст.; и " =1,4502: а,- =0,9690; MR найдено -=39,7; MR вычислено = 39,68.

При дегидратации без добавки серной кислоты выход нитроолефина составляет 37 /о.

П р и и е р 3, Получение 2-нитро-2,5-диметил-3-гексена.

Смесь 61,3 г 2-нитро-2,5-диметил-З-гексанола, 57 г фталевого ангидрида и 0,5 мл концентрированной серной кислоты нагревают в вышеописанной установке 2 часа при 130 . Затем в системе создают вакуум 70 — 110 лм рт. ст. и температуру бани поддерживают при 230—

240, в результате чего происходит дегидратация. Полученный продукт отделяют от водного слоя, сушат и перегоняют дважды. Выход чистого

2-нитро-2,5-диметил-З-гексена составляет 25,3 г, или 44О/о от теоретического. Физико-химические свойства продукта: т. кип. 75 — 76 при 10 з1м рт. ст.; и д — — 1,4410; г/ -, =09483. MR найдено=-43,9; MR вычислено

=44,3. При дегидратации этого же нитроспирта без серной кислоты выход 2-нитро-2,5-диметил-3-гексена составляет только 15%.

Предмет изобретения

Способ получения алкилзамещенных нитроаллилов путем дегидратации соответствующих нитроспиртов при нагревании со фталевым ангидридом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечных продуктов, дегидратацию проводят в присутствии катачитичегких количеств серной кислоты.

Составите.п, А. Л. Левков

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Кудрявицкая Корректор В. Андрианова

Формат бум. 70Х108 /„0,18 изд. л.

Тираж 520 Цена 4 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., л. 2/б.

Типография LIETH Ко.;1итета по делам изобретений и открытий

: пи Совете М:пп -. ов ГГГР, Москва, Петровка, 14