Способ получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты

Способ получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности способа получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, применяемого для получения красителей и фотографических материалов. Цель - упрощение и удешевление процесса. Последний ведут окислением фракции 80- 85%-ным кислородом при 95-105°С и атмосферном давлении, содержащей 1,3-дихлорпропены фракции (т.кип. 104-115°С), вьделенной из кубовых остатков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидрина. Способ позволяет получать целевой продукт с выходом 78-80,4% и использовать легкодоступное дешевое сырье без применения токсичного фосгена и диметилформамида. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) (50 4 С 07 С 53/50 51/58

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО.ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

H А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (2 i ) 4246371/31-04 (22) 07.04.87 (46) 23.11.88. Бюл. Р 43 (71) Институт хлорорганического синтеза АН АЗССР (72) 111.К.Кязимов, А.С.Рзаева, Г.З.Пономарева и Ф.М.Алиева (53) 547.464,3.07(088.8) (56) Патент США В 4213919, кл. С 07 С 51/58, опублик. 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА

3-ХЛОРПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности способа получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, применяемого для получения красителей и фотографических материалов. Цель — упрощение и удешевление процесса. Последний ведут окислением фракции 80о

857.-ным кислородом при 95-105 С и атмосферном давлении, содержащей

1, 3-дихлорпропены фракции (т. кип.

104-115 С), выделенной из кубовых остатков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидрина. Способ позволяет получать целевой продукт с выходом 78-80,4Х и использовать легкодоступное дешевое сырье без применения токсичного фосгена и диметилформамида. 1 табл.!

1439095

Изобретение относится к производным карбоновых кислот, конкретно к способам получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, который применяется для получения красителей, фотографических материалов.

Целью изобретения является упрощение технологии и удешевление процесса. Цель достигается окислением содержащей 1 3-дихлорпропены фракции о с т. кип, 104-1 l5 0, выделенной из кубовшх остатков после ректификации хлористого аллила в проиЗводстве эпихлоргидрина (отходов производст- 15 ва), -воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-85 .„ при 95-105 С и атмосферном давлении, 20

Кубовые остатки после ректификации хлорис гого аллила имеют следующий состав., : хлористый аллил 5-10, 1-хлорпропен 3, 1,2-дихлорпропан 3050, 1,3-дихлорпропен 30-50, смолис- 25 тые вещества и сажа до 5. Из кубовых остатков выделяют фрак лю с т. кип.

104-115 С состава, мас. Е: 1,3-дихлорпропены 90; 1,2-дихлорпропан 10.

Пример 1. В стеклянный вертикальньпт реактор объемом 170 мм, снабженный обратным холодильником, барботажным устройством с распределительной решеткой и термостатом, регулирующим температуру,. загружают

70 см смеси, состоящей из 1,3-дихлорпропенов {I) 90 (78,12 r) и

1,2-дихлорпропена {II) 10 . (8,26 r).

После установления температуры

80 С в реактор снизу через решетку подают кислородовоздушную смесь с содержанием кислорода 85 . со скоростью 4,5 л/ч. Конец реакции устанавливают по прекращению обесцвечивания бромной воды, перекиси определяют иодометрически. В результате разгон ки оксидата получают фракции: первая — т„ кип. 50-55 С/80 мм, n"

1,4376, и 1, 1846, что соответствует согласно литературным данньп

1,2-дихло„ ; вторая — т. кип.

72-75 С/80 мм, и> 1,4530, с1, 1,3329, что соответствует литературным данным для хлорангидрида 3-хлор55 пропионовой кислоты: т.кип. 143145 С, и> 1,4549, d 4 1,3307.

Выход продуктов окисления, мас.% (r). хлорангидрид 3-хлорпропионовой кислоты (III) 35,2(31,46), перекись (IV) 39,8(35,6) смолообразный остаток (V) 25(22,30). Конверсия I 100 ..

В ИК-спектре второй фракции, соответствующей хлорангидриду 3-хлорпропионовой кислоты, содержатся частоты, см 1: 370 (СС1), 1730 (С=О); 29302980 (С-И).

Пример 2. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при о

90 С. Выход продуктов окисления, мас. % (г): )II 50,6(53,3), IV 29,4 (26„3), V 20(18).

Пример 3, Окисление проводят аналогично примеру 1, но при о

95 С. Выход продуктов окисления, мас. % (r): III 78,3(70), IV 10,2 (9,0); Ч 11,5 (10,3) .

Пример 4. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при о

100 С. Выход продуктов окисления, мас. (r): III 80,4(72), IV 4,6(4,2), V 15(13,4)..

Пример 5. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при о

105 С. Выход продуктов окисления, мас. % .(г): III 76,6(68,5); IV 7,8 (7,,1); V 16,6(14,5), Пример 6. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при

110 С. Выход г.родуктов окисления мас. % (г): :ПТ 68,5(61,3); IV 9,5 (8,5); V 22 (19,7).

Пример 7. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородовоздушкой смесью, но с содержанием кислорода 80 . Выход продуктов окисления, мас. (r): III 75,2 (67, 3); IV 6,5 (5,8),V 18, 3 (16,4) .

Пример 8. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородовоздушной смесью, но с содержанием кислорода 75 . Выход продуктов окисления, мас. : III 62,5 (55,9), IV

10,5 (9,4)i 7 27(26).

Пример 9. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородовоздушной смесью, но с содержанием кислорода 90 . Выход продуктов окисления, мас. . (г}: III 70„8(63,3);

IV 4,2 (3,7), V 25 (22,3).

Условия и результаты окисления

1,3-дихлорпропенов приведены в таблице.

14-39095

КонцентраItHH 02 в смеси, %

Пример

Выход, ма с, %

Температура, С

Хлорангидрид Побочные продукты

3-хлорпропионовой кислоты перекиси смола

85

35,2

39,8

85

29,4

50,6

10,2

78,3

11,5

4,6

80,4

15

100

16,6

76,6

105

7,8

68,5

9,5

110

18,3

6,5

75,2

100

27

62,5

10,5

100

4,2

70„8

100

Формула изобретения

Составитель Н.Капитанова

Техред Л.Олийнык Корректор Н.Король

Редактор Н.Гунько

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Заказ 6036/23

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Преимуществом предлагаемого способа является использование легкодоступного дешевого сырья — 1,3-дихлорпропена, выделенного из отходов производства эпихлоргидрина с узла ректификации хлористого аллила (вместо акриловой кислоты в известном способе) стоимостью 5 руб/кг и получение целевого продукта с высоким выходом 78-80,4%, использование кислородовоздушной смеси вместо двух компонентов — фосгена в избытке, являющегося отравляющим веществом, и специального катализатора — днметилформамида.

Способ получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, о т л и—

35 ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и удешевления процесса, содержащую 1,3-дихлорпропены фракцию с температурой кипения

104-115 С, выделенную из кубовых Ос» татков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидрина, подвергают окислению воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-85%, при температуре о

45 95-105 С и атмосферном давлении.