Способ получения полных арилпроизводных элементов ii-v групп

Способ получения полных арилпроизводных элементов ii-v групп

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

144I7l

Союз Советскив

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 24.111,1961 (№ 723121!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 23.11.1970

МПК С 08g

Комитет по делам изобретениЯ и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК—

Авторы изобретения

О. Ю. Охлобыстин, Л. И. Захаркин и Б. Н. Струнин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ АРИЛПРОИЗВОДНЫХ

ЭЛЕМЕНТОВ II — V ГРУПП

Известны способы получения полных арилпроизводных элементов II — V групп периодической системы, например тетрафенилолова, взаимодействием магнийорганического соединения, полученного из арилгалогенида и магния в углеводородном растворителе, с галогенидом соответствующего элемента. Однако использование легковоспламеняющихся растворителей делает осуществление этих способов взрыво- и пожароопасными.

Предлагаемый способ отличается от известных тем, что процесс ведут в углеводородном растворителе, например декалине, додекане, при соотношении магния и арилгалогенида к галогениду соответствующего элемента 6,5—

7,6: 1. Это значительно улучшает условия труда и техники безопасности, а также упрошает процесс получения фенилпроизводных соединений.

Осуществление способа проводится двумя путями:

1) Магний в виде стружек или опилок нагревают с небольшим количеством соответствующего галоидного арила. После этого добавляют либо углеводородный растворитель, а затем постепенно галоидный арил, или сразу их смесь, либо только галоидный арил, если реакцию проводят без растворителя. 3атем к полученной суспензии магнийорганического соединения добавляют галоидное соединенпе соответствующего элемента. Обе стадии процесса экзотермичны.

2) К магнию, начавшему реагировать с галоидным арилом, одновременно добавляют

5 смесь углеводородного растворителя, галоидного арила и галоидного соединения соответствующего элемента. Таким образом, процесс проводят в одну стадию. В этом случае также возможно проведение процесса без раст1р вор ителя.

Пример 1. К 29,2 г (1,2 лголь) активированных йодом магниевых стружек при перемешивании в атмосфере азота постепенно добавляют раствор 172,72 г (1,1 люль) бром15 бензола в 200 мл декалина. Поддерживают температуру 160 — 170 . Затем каплями добавляют 39,08 г (0,15 лголь) хлорного олова.

Смесь выдерживают 4 час при 160 — 170 . Осадок отфильтровывают, а из фильтрата охлаж2р дением высаживают тетрафенилолово (т. пл.

225,0 — 225,5 ). Выход 47 г (74% от теоретического).

Пример 2. К 18,24 г (0,75 люль) активированного йодом порошка магния при энер2S гичном перемешивани в атмосфере азота постепенно добавляют раствор 109,914 г (0,7 моль) бромбензола в 150 мл додекана.

Смесь нагревают 4 час при 160 . Затем добавляют прп комнатной температуре 16,67

Зр (0,125 моль) хлористого алюминия и нагре144171

Редактор Л. А. Ильина Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. В. Анисимова

Заказ 210/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва N-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вают еще 3 час при 160 . Нагретую реакционную смесь фильтруют. Осадок несколько раз промывают на фильтре кипящим ксилолом.

Растворитель из фильтрата удаляют в вакууме, а оставшееся вещество кристаллизуют из ксилола. Выход трифенилалюминия (т. пл.

234 — 235 ) 24,3 г (75,3 от теоретического) .

Пр им ер 3. К 18,24 г (0,75 моль) активированного йодом порошка магния постепенно добавляют в атмосфере азота при 160 раствор 109,91 г (0,7 моль) бромбензола в 150 л.л додекана. После нагревания при 160 в течение 4 час к реакционной массе добавляют по каплям 22,06 г (0,125 моль) хлористого мышьяка и продолжают нагревать еще 3 час. Затем при комнатной температуре смесь обрабатывают раствором соляной кислоты и отделяют органический слой. Из органического слоя отгоняют растворитель, а оставшееся вещество кристаллизуют из смеси этиловый спирт— эфир. Выход трифениларсина (т. пл. 58 ) 29 г (75,7 / от теоретического).

Предмет изобретения

Способ получения полных арилпроизводных элементов II — V групп периодической системы, например трифенилалюминия, трифениларсина, тетрафенилолова, взаимодействием

10 магнийорганического соединения, полученного из арилгалогенида и магния в углеводородном растворителе, с галогенидом соответствующего элемента, отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда и техники безоl5 пасности, процесс ведут в углеводородном растворителе (например декалин, додекан) при соотношении магния и арилгалогенида к галогениду соответствующего элемента 6,5—

7,5: 1.