Способ получения винилоксиаллена

Способ получения винилоксиаллена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается простых эфиров, в частности способа получения винилоксиаллена - мономера и полупродукта для тонкого органического синтеза . Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией пропаргилового спирта с ацетиленом в присутствии гидроокиси калия в среде диметилсульфоксида при 30-60°С, давлении ацетилена 10-13 ати и концентрациях пропаргилового спирта 0,72-1,5 моль и гидроокиси калия 1,2- 1,5 моль на 1 л диметилсульфоксида. Способ, позволяет получать винилоксиаллен с выходом 20,8-40,7% (против 15,1% для известного способа). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 15 А1 (sg 4 С 07 С 41/08, 43/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМЪ(СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Г10;ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТНРЫТИЙ (21) 4129747/31-04 (22) 14.08.86 (46) 07. 12.88. Бюл. У 45 (71) Институт органической химии

СО AH СССР (72) О.А.Тарасова, С.В.Амосова, Б.А.Трофимов и В.В.Кейко (53) 547.37.07 (088.8) (56) ЖОрХ, 1986, 11 9, с. 2007. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОКСИАЛЛЕНА (57) Изобретение касается простых эфиров, в частности способа получения виннлоксиаллена — мономера и полупродукта для тонкого органического синтеза. Цель — повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией пронаргилового спирта с ацетиленом в присутствии гидроокиси калия в среде диметилсульфоксида при 30-60 С, давлении ацетилена 10-13 ати и концентрациях пропаргилового спирта

0,72-1,5 моль и гидроокиси калия 1,21,5 моль на 1 л диметилсульфоксида.

Способ. позволяет получать винилоксиаллен с выходом 20,8-40,7Х (против

15, 1Х для известного способа).

1 табл.

1442515

Из обр ет ение относится к способу получения виннлоксиаллена, который находит применение как мономер и полупродукт для тонкого органического синтеза.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. 8,4 ма (0 145 М, 0,72 моль/л) пропаргилового спирта, 1О

13,44 г (0,24 M) КОН и 200 мл диметипсульфоксида (ДМСО) помещают во вращающийся автоклав емкостью 1 л.

Подают ацетилен под давлением 13 ати и нагревают 2 ч при 55 С. Полученную смесь перегоняют .в вакууме 34 мм рт.ст. Продукт реакции собирают в ловушку, охлажденную до -70 С. Получают 5,28 r фракции, содержащей

91,8Х (4,84 r, выход 40,7X) винилок- 20 сиаллена и 8,2Х (0,43 г) винилпропаргилового эфира. Анализ проводят на хроматографе, детектор-катарометр, гаэ-носитель гелий, колонка 3,7 м

" 3 мм, жидкая фаза Carbowax 20М 25 (15X) на инертоне AW температура колонки 80 С, температура катарометра и испарителя 100 С. Выцеление винилоксиаллена 99,9Х чистоты проводят на приборе ПАХВ-0,7 колонка 5 м 30 х10 мм, остальные параметры разде-, ления аналогичны приведенным. Выделенный продукт имеет т.кип. 70 С, и =

= 0,8503; и",= 1,4550.

Спектр ПМР (90 ИГц), d, м.д., Гц: 6;66 т. (СН С=С), 5,41 д (СН =С=

=С); 6,40 к. (СН=); 4,56 к. и 4 20 к. (СН =) ) ц„,бфЗэ, 3 . рмнс13э7 ° 3,,„, 2 ь4э

HC-C-CH 6 1.

ИК-спектр, см: дв (С=С=С) 1950; (С=С С) 1020; < (С=С) 1618 и

1635 (дублет); 1 (COC) 1190

Спектр ПИР получен на приборе в CDCl> (внутренний стандарт ГИДС);

ИК-спектр — на спектрометре в чистой жидкости.

Найдено,7.: С 73,75; Н 7,75.

С,Н,О

Вычислено, X: С 73, 15; Н 7,37.

Физико-химические характеристики продукта соответствуют известным данным.

Результаты по примерам 2-11 приведены в таблице.

Таким образом, изобретение.позволяет получать винилоксиаллен с выхо-, дом 20,8-40,7%, что вьппе чем в известном способе (15, 1Х).

Формула и з обретения

Способ получения винилоксиаллена взаимодействием кислородсодержащего соединения с ацетиленом под давлением при нагревании в присутствии гидроокиси калия в диметилсульфоксиде, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, в качестве кислородсодержащего соединения используют пропаргиловый спирт, процесс ведут при 30-60 С, давлении ацетилена 10-13 ати и концентрациях нропаргилового спирта

0,72-1,5 моль и гидроокиси калия

1,2-1,5 моль на 1 л диметнлсульфоксида. I442515

r т температу- ) Ьремя Ре!

1 Ланление

t

L ацет сзена, ати

Пример

Количество реагентов

Выход винилоксн°ллена, Ь рл, С

5K UHN

Пиметилсулъфоксиц, л !

Пропаргиловый t KON, моль спирт, моль 1 (моль/л) (моль/л) 0,24 (1 ° 2)

0,24 (1,2)

0,36 (1,2)

0,3 (1,5)

0,24 (1,2)

0,24 (1,2)

0,1 (0,5)

О,1 (0,5) 2 0,29 (1145)

3 О, 145 (0,73) 29,0

0,2

13

0,2

35,7

12

0,2 18 (0,72)

0> 3 (1,5) 26,!

0,3

1О

20,В

0,2

22,3

0,2

6 0,29 (1,45) 10

17,4

0,2

О, 1 (0,5)

О, 1 (0,5) 16,6

10

0,2

1519

l0

0,2

9 0 1 (О 5) 10 0,145 (0,73) 0,24 (1,2) 10,3

13

0,2

15,1

17

0,2

0,24 (1,2) 0 15 (0>75) концентрация параформа (моль/л) 11 (невестиьй) П р и м е ч а н и е. Примеры 7-10 характеризуют способ при запрелельнъос значениях концентраций пропаргилового спирта, КОН и запредельной температуре.

Составитель М. Меркулова

Редактор Н. Бобкова Техред Л.Олийнык Корректор С.Шекмар

Заказ 6352/22 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4