Способ получения раствора сульфата марганца
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к способам получения раствора сульфата марганца, используемого в производстве .электролитического диоксида марганца , и позволяет упростить процесс . MnSO получают из предварительно восстановленной калийсодержащей марганцевой руды путем смешения ее с отработанным электролитом, содержащим свободную серную кислоту и ионы марганца, в присутствии водорастворимой соли алюминия,.взятой в количестве 4,6-9,2 г/л, и твердой фазы, рециркулируемой со стадии выщелачива ния в количестве 13-30 г/л. Полученную смесь с рН 4,5-6,3 подвергают выщелачиванию при 70-90 С в течение 1-2 ч. В этих условиях соединение калия , содержащееся в исходной руде, взаимодействует с ионами алюминия с образованием комплексной соли KAL(SO .j(O) Ь- После выщелачивания раствор MhS04 отделяют от твердой фазы, содержащей комплексную . соль калия-алюминия и нерастворившуюся руду. Часть твердой фазы рециркулируют на стадию смешения руды с электролитом , а раствор MnS0,4. подвергают дальнейшей очистке от примесей тяжелых металлов перед подачей электролизер. Содержание калия в полученном растворе MnSO4 4-98 мг/л. 2 табл. S (7) :& Ч ч 00
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
А3
„„SU „„14472
tSD4 C 01 G 45 1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К IlATEHTV
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3801011/23-26 (22) 15. 10. 84 (31) 577995 (32) 08.02.84 (33) US (46) 23. 12.88. Бюл. 1Ф 47 (7 1) Керр Макджи Кемикал Корпорейшн (vs. (72) Вильям С.Лафлин, Вирджил Дж.
Барзак, Поль Д.Бауэрман и Теодор А.
Радо (VS) (53) 661.87 1.532(088.8) (56) Патент США Ф 4285913, кл. 423-50, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА СУЛЬФАТА МАРГАНЦА (57) Изобретение относится к способам получения раствора сульфата марганца, используемого в проиэводст ве .электролитического диоксида марганца, и позволяет упростить процесс. MnSO< получают из предварительно восстановленной калийсодержащей марганцевой руды путем смешения ее с отработанным электролитом, содержащим свободную серную кислоту и ионы марганца, в присутствии водорастворимой соли алюминия,,взятой в количестве 4,6-9,2 г/л, и твердой фазы, рециркулируемой со стадии выщелачивания в количестве 13=30 г/л. Полученную смесь с рН 4,5-6,3 подвергают выщелачиванию при "0-90 С в течение
1-2 ч. В этих условиях соединение калия, содержащееся в исходной руде, взаимодействует с ионами алюминия с образованием комплексной соли
KAL(S0 ) (ОН)<. После выщелачивания раствор Мп304 отделяют от твердой фазы, содержащей комплексную . соль калия-алюминия и нерастворившуюся руду. Часть твердой фазы рециркулируют на стадию смешения руды с электролитом, а - раствор Mns0,4 подвергают дальнейшей очистке от примесей тяже лых металлов перед подачей его в электролизер. Содержание калия в полученном растворе МпЯО 4 4-98 мг/л.
2 табл.
144727
Изобретение относится к способу получения раствора сульфата марганца, используемого для производства элект" ролитической двуокиси марганца.
Присутствие примеси калия в электролитической двуокиси марганца оказывает неблагоприятное воздействие при использовании ее в качестве демодулятора в батареях сухих элементов, в 10 связи с чем к раствору сульфата мар-. ганца, из которого получают МпО<, предъявляются повышенные требо- ° .вания по содержанию калия.
Цель изобретения — упрощение про- 15 цесса получения MnS04 из восстановленной калийсодержащей марганцевой
РУДЫ.
Способ осуществляют следующим образом. 20
Исходную руду восстанавливают путем термообработки ее при 400-1200ьС . в присутствии восстановителя. При этом все соединения марганца (17) переходят в Mn (II) °
Восстановленную руду после измельчения смешивают с обработанным электролитом, содержащим свободную серную кислоту и ионы марганца, в присутствии водорастворимой соли алюминия, 30
:взятой в количестве 4,6-9,2 г/л, и ! твердой фазы, рециркулируемой со стадии выщелачивания в количестве 13 0 г/л.
Полученную смесь с РН 4,5-6,3 под- 35 вергают выщелачиванию при 70-90 С в течение 1-3 ч. В этих условиях соединение калия, содержащееся в исходной руде, взаимодействует с ионами алюминия с образованием комплексной соли формулы KPil>(S0 ) (ОН) . После выщелачивания образующийся раствор сульфата марганца отделяют от твердой фазы, содержащей комплексную соль калия-алюминия и нерастворившуюся Руду 45
Часть твердой фазы рециркулируют на стадию смешения руды с электролитом, а раствор MnSO подвергают дальнейшей очистке от примесей тяжелых металлов перед подачей его в электролизер.
Результаты опытов 1-7 представле" ны в табл. 1, Исходный раствор, используемый в каждом из примеров, содержит 40 г/л ионов марганца (II)»
200 мг/л ионов калия и 3,0 мг/л ионов железа. Раствор разделен на семь равных частей примерно по 300 мл и к каждой части при перемешивании и нагревании добавляют сульфат алюминия, а к некоторым растворам 13 г/л комплексной соли калия — алюминия °
Как показывают даннные табл.1, использование водорастворимых ионов алюминия значительно снижает содержание примеси калия в марганцевом выщелачивающем растворе только при РН раствора > 4,0. Кроме того, данные показывают, что скорость и степень удаления примеси калия увеличиваются, если щелочной раствор, содержащий водорастворимые ионы алюминия, нагревается в контакте с кристаллами соли калия-алюминия.
Вторую серию экспериментов проводят с использованием того же оборудования и по способу, использованному в примерах 1-7. Однако вьпцелаиивающий раствор, приготовленный для второй серии экспериментов, содержит 36 г/л марганца„ в виде ионов марганца (II), 280 мг/л калия и б мг/л железа в виде ионов железа, РН выщелачивающего ра" створа 6,3. Во всех экспериментах второй серии использованы те же кристаллы побочного продукта соли калия-алюминия, что и в примерах 1-7 при этом количество кристаллов различно в каждом эксперименте. В каждый экспериментальный раствор также добавляют различные количества сульфата алюминия. Рабочие условия и ре= . зультаты, полученные во второй серии экспериментов, приведены в табл, 2.
Как показывают данные табл.2, рабочие условия, концентрация кристаллов и концентрация водорастворимых ионов алюминия могут изменяться в широком диапазоне. Кроме того, изменение этих условий оказывает влияние на скорость и степень удаления примеси калия измарганцевого выще- лачивающего раствора во времени.
Предлагаемый способ по сравнению с известным при сохранении степени очистки от калия позволяет упростить процесс за счет сокращения числа операций на стадии выщелачивания и проведения его при более мягких услови.-. ях, т.е. в менее кислой среде (РН
4,5-6,3 против 1-2 по известному), Формула и з о б р е т е н и я
Способ получения раствора сульфата маргайца» используемого в производстве электролитической двуокиси
3 144 марганца, из марганцевой калийсодержащей руды, включающий восстановление последней, смешение восстановленной руды с отработанными электролитом, содержащим серную кислоту и ионы марганца, в присутствии водорастворимой соли трехвалентного металла, выщелачивание полученной смеси при
70-90 С и отделение образующегося раствора сульфата марганца от твердой фазы, содержащей нерастворившуюли для опыта!
Температура, С
90 50
90 50 50 90 90
2,5 2,5 4,5 . 4,5 6,3 6,3 6,3
Нет Нет Да, Да Да Нет Да рН
Соль калия-алюминия
200 200 200 200 200 200
200 200 130 112 190 190
200
1,0
2,0
200 200 200 93 60 190 175
70 45 175 120
200 200 1 80
3,Q
Таблица2
Показатели для опыта
1 I 1
Параметры способа
8 9 10 11 12
Температура, С
70 90 90 90 90
Соль побочного продукта, г/л
13 20 30 13 13
Концентрация алюминия, г/л
9,2 -9,2 9,2 4,6 2,3
Концентрация ионов калия, мг/л, при продолжительности, ч
0,0 280 280
280 280 280
230 164 140 200 24С1
200 98 61 138 215
1,0
2,0
4 81 190
175 47
3,0
Концентрация ионов калия, мг/л, при продолжительности, ч
0,0 200
7273 ся руду и образующуюся комплексную соль калия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 5 на стадию смешения руды с электролитом в качестве соли трехвалентного металла вводят водорастворимую соль алюминия в количестве 4,6-9,2 г/л и твердую фазу со стадии выщелачивания, 10 рециркулируемую в количестве 1330 г/л, причем смешение ведут до достижения рН 4,5-6,3.
Таблица 1
3 4 5 6 . 7