Способ получения циклододеканона

Способ получения циклододеканона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 144844

Класс 12о, 25

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

И. В. Березин, Л. И. Захаркин, В. Г. Быковченко и В. В. Корнева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАНОНА

Заявлено 10 апреля 1961! г. за ЛЪ 725658/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Ле 4 за !962 г.

Известен способ получения циклододеканона гидролизом циклододеканоноксима (см. например, пат. ФРГ ¹ 1080102 по кл. 12о, 25), который, в свою очередь, получается оксимированием циклододекана (см., например, пат. ФРГ № 1079036) или восстановлением нитроциклододекана (см. пат. ФРГ № 1081009). Однако эти способы очень сложHbI в осуществлении. Предлагаемый способ получения циклододеканона отличается тем, что циклододекан окисляют пропусканием через него в жидкой фазе кислорода или воздуха при температуре 130 †1 и давлении 1 — 5 ат, с последующим использованием образующихся при окислении циклододеканола и гидроперекиси циклододекана вместе с непрореагировавшим циклододеканом для повторного окисления.

С целью разложения образующегося при окислении гидроперекиси циклододекана на циклододеканон и циклододеканол, оксидат до выделения целевого продукта подвергают термической обработке в атмосфере азота.

При мер 1. Циклододекан 5,45 моль/г окисляют в жидкой фазе молекулярным кислородом, например воздухом, путем пропускания его со скоростью 12,1 л/час, при 140 и давлении от 1 до 30 атм. После

12 час окисляется 32 п циклододекана. Из оксидата промыванием горячим раствором щелочи удаляют кислоты, а углеводородный слой подвергают разгонке в вакууме. В результате получают: гидроперекись циклододекана — 0,08 могь/л, циклододеканон 0,875 моль/я, циклододеканол — 0,31 моль/л, дикарбоновые кислоты — 0,32 моль/л, эфиры циклододеканола — 0,05 моль/л и непрореагировавший циклододекан

3,79 моль/л.

Выход циклододеканона в расчете на окисленный циклододекан (без циклододеканола и гидроперекиси циклододекана, которые возвращаются на повторное окисление) составляет 65 /, молярных или 62% весовых.

Пример 2. Циклододекан (5,45 мо гь/л) окисляют воздухом со скоростью 12,1 г/час при 140 в течение 8 час. Глубина окисления при

¹ 144844 уется ль/и, арбоепропри лодон, а киси овитожекан

ых. коньшей быть ровер неаеторов исутекиси отка ствии с. иклоиров (без моекиси ислсодом передимо

Предмет изобретения

1. Способ получения циклододеканона из циклододекана, о т ю щи и с я тем, что, с целью упрощения процесса, циклододекан о ют пропусканием через него в жидкой фазе кислорода или воздух температуре 130 — 180 и давлении 1 — 5 ат с последующим испол нием образующихся при окислении циклододеканола и гидропер циклододекана вместе с непрореагировавшим циклододеканом дл торного окисления.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что оксидат до вь ния целевого продукта подвергают термической обработке в атмо азота, с целью разложения гидроперекиси циклододекана на ци деканон и циклододеканол. ичаисляпри зовакиси повделсфере лодоэтом составляет 23%, Состав полученных продуктов характери следующими данными: гидроперекись циклододекана — 0,14 м циклододеканон — 0,69 моль/л, циклододеканол — 0,24 моль/л, ди новые кислоты — 0,18 моль/л, эфиры — меньше 0,01 моль/л и реагировавший циклододекан — 4,2 моль/л.

Полученный оксидат нагревают в течение 3 час в токе азот

140 . В результате такой обработки имеющаяся гидроперекись ци декана распадается, около 70% ее превращается в циклододекан

30% в циклододеканол. В результате концентрация гидропер уменьшается до 0,005 моль/л, а концентрация циклододеканона ста ся 0,79 моль/л и циклододеканола 0,27 моль/л; количества кислот и ных эфиров остаются без изменений.

Выход циклододеканона в расчете на окисленный циклодо (без циклододеканола) составляет 81,5% молярных или 78% несо

Для проведения окисления по этому режиму необходимо, чтобь центрация гидроперекиси циклододекана достигала величины, бо

0,1 моль/л. Необходимое повышение выхода гидроперекиси может достигнуто применением избыточного давления при окислении и дением реакции в реакторах с инертными покрытиями.

П р и м ер 3. При наличии в циклододекане примесей, наприм предельных соединений, скорость реакции окисления заметно пони ся. В этом случае рекомендуется применение соленых катализ (кобальтовые и марганцевые соли различных жирных кислот). В п ствии катализаторов резко уменьшается концентрация гидропер циклододекана. В связи с этим дополнительная термическая обра оксидата нецелесообразна.

Окисление циклододекана (5,45 моль/л) производят в прису стеарата кобальта (0,104 г) при 155,5 и скорости воздуха 6,4 л/ч .„После 4 час глубина окисления составляет 15%. Образуется додеканона — 0,3 моль/л, дикарбоновых кислот — 0,05 моль/л, э циклододеканола — 0,03 моль/л.

Выход циклододеканона в расчете на окисленный циклододека циклододеканола и гидроперекиси циклододекана) составляет 70 лярных или 68% весовых.

При окислении циклододекана воздухом количество гидропер циклододекана уменьшается по сравнению с окислением чистым родом. Поэтому окисление циклододекана молекулярным кисло воздуха рекомендуется проводить под давлением 2 — 30 атм.

В связи с тем, что металлическая поверхность разрушает гидр киси, окисление циклододекана молекулярным кислородом необх проводить в аппаратуре с эмалированными стенками.