Способ получения n-гексаметилен-2-бензтиазолсульфонамидов

Способ получения n-гексаметилен-2-бензтиазолсульфонамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М 144849

Класс 12р, 4

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 51

М. С. Фельдштейн, М. В. Горелик, В. В. Яковлев, Т. П. Кононова и И. С. Уракова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ГЕКСАМЕТИЛЕН- 2-БЕНЗТИАЗОЛСУЛЪФЕНАМИДОВ

Заявлено 30 мая 1961 г. за № 73241323 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 4 за 1962 г.

Производные 2-бензтиазолсульфенамида находят широкое применение в качестве ускорителей вулканизации при переработке каучуков в резиновые изделия.

3а рубежом выпускается значительный ассортимент N-замещенных-2-бензтиазолсульфенамида, например: N,N-диэтил-, N-циклогексил, N-оксидиэтилен, N,М-диизопpопил- и ряд других производных.

Многообразие ускорителей вулканизации группы бензтиазолсульфенамида обусловлено их различными вулканизирующими свойствами. дающими возможность выбора подходящего ускорителя в соответствии с характером вулканизируемой композиции.

В СССР выпускается лишь N,N-диэтил-2-бензтиазолсульфенамид (сульфенамид БТ) и организуется производство N-циклогексил-2-бензтиазолсульфенамида (сульфенамид-N) и N-оксидиэтилен-2-бензтиазолсульфена мида (сульфенамид-М) .

Выпуск новых марок сульфенамидов ограничивается возможностью организации производства соответствующих органических аминов.

Поэтому использование аминов, являющихся отходами других производств, представляет значительный практический интерес.

К числу таких отходов принадлежит гексаметиленимин, который получается в большом количестве в виде побочного продукта при многотоннажном производстве гексаметилендиамина.

Предложенный новый способ получения N-гексаметилен-2-бензтиазолсульфенамидов заключается в том, что 2-меркаптобензтиазол (каптакс) конденсируют с гексаметиленимином и полученный промежуточный продукт окисляют гипохлоритом натрия в слабощелочном водном растворе.

По описываемому способу для получения N-гексаметилен-2-бензтиазолсульфенамидов, помимо незамещенного 2-меркаптобензтиазола, № 144849 льном ю, нитталлится от дставв услоий. азола, т в тествора каптонавли элекрибавв1л

ы снадо 11, ечение раст. Проеакции сушат

<анием еского

), темучают каптоенимислоты пензии натрия бытка

После ют до ат прк оставтемпе е криПредмет изобретения

Способ получения N-гексаметилен-2-бензтиазолсульфен отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимент рителей вулканизации каучука и использования промышленны дов, 2-меркаптобензтиазол конденсируют с гексаметилениминor следующим окислением промежуточного продукта г".похлоритом в слабощелочном водном растворе. мидов, ускоотхос поатрия могут быть использованы его производные, содержащие в бенз кольце различные заместители: галоид, алкильную, алкоксильну ро- и др. группы.

N-гексаметилен-2-бензтиазолсульфенамиды являются кри ческими, стабильными веществами, чем они выгодно отлича выпускаемого в настоящее время сульфенамида БТ, который пр ляет собой нестойкую маслянистую жидкость, дозировка которой виях производства резиновых изделий связана с рядом затрудне

Пример 1. В раствор, содержащий 41,8 г 2-меркаптобензт

10 г едкого натра, 175 л л воды и 27,3 г гексаметиленимина, влива чение 20 — 25 мин при 50 — 55 61 г 20%-ной серной кислоты. Из р выделяются желтые кристаллы гексаметиленаммониевой соли ме бензтиазола. По окончании приливания серной кислоты уст вается рН=10,2 — 10,3 (при измерении сурьмяным и каломельны трода ми) .

К образовавшейся суспензии при 50 — 55 в течение 1 час ляют около 140 мл раствора гипохлорита натрия, содержащег

175 г активного хлора. Во время окисления рН реакционной мас чала постепенно возрастает до 11,5 — 11,7, а затем быстро падае что указывает на окончание реакции.

Полученную суспензию сульфенамида размешивают в

10 мин при тои же температуре, затем добавляют 20 лл 10%-ног вора едкого натра, размешивают еще 20 мин и охлаждают до 20 дукт отфильтровывают, промывают до исчезновения щелочной в промывных водах по бриллиантовому-желтому красителю при 50 — 60 .

Выход N-гексаметилен-2-бензтиазолсульфенамида с содер основного вещества 97,6% составляет 61,4 г (90,7% от теорети в расчете на 2-меркаптобензтиазол и 82,3% на гексаметиленими пература плавления 92 . После перекристаллизации из спирта по бесцветные кристаллы с температурой плавления 100 †1,5 .

Пример 2. К раствору, содержащему 21,2 г 6-нитро-2-»е бензтиазола, 4,0 г едкого натра, 70 лл воды и 10,9 г гексамети. на, приливают в течение 10 — 15 лик 26,5 г 18,!j%-ной серной к при температуре 48 — 50 . К образовавшейся темно-красной су при 50 в течение 45 мин прибавляют около 50 мл гипохлорита (165 — 175 г/л активного хлора) до появления неисчезающего и гипохлорита. К концу окисления реакционная масса светлеет. дополнительного 10-минутного размешивания суспензию охлажд

20, фильтруют, осадок тщательно промывают водой и су

50 — 55 .

Выход 6-нитро-N-гексаметилен-2-бензтиазолсульфенамида ляет 25,5 г. Продукт представляет собой оранжевое вещество с ратурой плавления 90 . После кристаллизации из спирта — желт сталлы с температурой плавления 101 .